Copolymérisation anionique.

Thèse de doctorat -- Université catholique de Louvain, 196

Les peintures marines antisalissures à base de polymères organostanniques

Le dépôt des salissures marines sur les ouvrages immergés est influencé par plusieurs facteurs et il entraîne des conséquences néfastes, en particulier pour la maintenance des supports de plates-formes de production du pétrole en mer et pour la consommation d'énergie requise pour la propulsion des navires. Divers moyens de lutte antisalissure ont été envisagés parmi lesquels les peintures marines antisalissures occupent une place de choix. Ces peintures contiennent, en général, un composé métallique toxique envers les organismes marins d'origine animale ou végétale et différents mécanismes d'action ont été proposés. Les dérivés organostanniques sont des agents biocides très efficaces et lorsqu'ils sont liés chimiquement sur un polymère, en particulier sous forme de greffons, on obtient un contrôle amélioré de leur lixiviation dans la phase aqueuse et par conséquent la durée de vie du revêtement antisalissure est prolongée. La synthèse de polymères comportant un cation organostannique toxique peut être effectuée, soit par la polymérisation ou la copolymérisation de monomères insaturés organostanniques, soit par la réaction chimique de composés organostanniques avec un substrat polymère comportant des groupes fonctionnels appropriés. Les avantages et les inconvénients de diverses formulations de peintures à base de dérivés organostanniques sont discutés

Le traitement des déchets polymères : la valorisation énergétique ou chimique

Une protection accrue de l'environnement requiert la mise en place de nouvelles techniques fiables et économiques de traitement des déchets polymères. Parmi les diverses méthodes envisagées pour la réutilisation ou l'élimination des polymères usagés, les recyclages énergétiques et chimiques peuvent apporter des solutions satisfaisantes et complémentaires au recyclage de la matière. Cet article fait le point sur l'état d'avancement des techniques de valorisation énergétique et chimique des rejets de polymères et il propose une analyse critique des traitements actuels

π-Allyl-type polymerization

peer reviewedπ-allyl type polymerization is becoming increasingly important as many results in the field of the stereospecific polymerization reveal the general formation of π-allylic intermediates when conjugated dienes are polymerized by means of transition metal derivatives. The catalytic activity of simple π-allyl complexes of transition metals, as well as the structure of the polymers produced, are determined by the nature of the active center as a whole and are strongly influenced by both the transition metal itself and the ligands bound to the metal atom. In particular, the counter ion in the catalytic complex and some electron accepting or donating additives have been shown to control, with high precision and versatility, the overall reaction rate and the stereospecificity of the polymerization process. At the same time, the use of appropriate ligands yields a new type of stereoregular polydienes - e.g., the "equibinary" polymers. Kinetic data on π-allyl-type polymerization are briefly discussed, and tentative propagation is suggested to explain the significant experimental results now available

Polydiolefines equibinaires-IV. Catalyse homogene de polymerisation stereospecifique en presence de monoethoxydiethylaluminium et de sels de cobalt

[No abstract available

THEORY OF COORDINATION CATALYSIS.

peer reviewedThis bibliography-based review paper is concerned with mechanisms of coordination polymerization reactions in light of existing theories, beginning with the discovery by Ziegler of coordination catalysts by transition-metal complexes. the discussion is presented in the following parts - introduction; the determinant role of transition metal complexes in stereo specific polymerization of unsaturated hydrocarbons; the evolution of ideas on the mechanism of olefin coordination polymerization; advances in deolefin coordination polymerization; current progress in related areas; trends and directions of research

Les polymères auto-renforcés à cristaux liquides Self-Reinforcing Liquid-Crystal Polymers

Les polymères auto-renforcés à cristaux liquides (PARCL) sont des matériaux dont les molécules, des polymères organiques, sont susceptibles de s'auto-orienter les unes par rapport aux autres. Cette propriété leur confère des caractéristiques mécaniques proches de celles des acier: pour des poids plus faibles sans qu'il soit nécessaire d'avoir recours à des fibres renforçantes. Il existe deux types de PARCL: ceux pouvant s'orienter en solution, qualifiés de lyotropiques, et ceux pouvant s'orienter à l'état fondu, appelés thermotropiques. Des fibres en poly (p-phénylène térephtalamide) PPT, PARCL de type lyotropique, sont disponibles commercialement et connaissent déjà de nombreuses applications. Les PARCL thermotropiques n'existent pas encore sur le marché mais sont porteurs de nombreux espoirs car ils sont susceptibles d'être moulés et donc de prendre les formes les plus diverses, ce qui n'est pas le cas de ceux de type lyotropique. <br> Self-reinforcing liquid-crystal polymers are materials in which the molecules, i. e. organic polymers, are capable of orienting themselves in relation to one another. This property gives them mechanical characteristics close to those of steels yet of much less weight without having to use reinforcing fibers. There are two types of self-reinforcing liquid-crystal polymers: (i) those capable of orienting themselves in solution, called Iyotropic, and (ii) those capable of orienting themselves in a molten state, called thermotropic. Poly (p-phenylene terephthalamide) fibers, self-reinforcing liquid-crystal polymers of the Iyotropic type, are commercially available and have already found numerous applications. Thermotropic self-reinforcing liquid-crystal polymers are not yet on the market but seem to be very promising because they are capable of being molded and hence of taking on a wide variety of shapes, which is not the case of those of the lyotropic type

Les mélanges de polymères incompatibles Incompatible Polymer Mixtures

Les mélanges de polymères thermoplastiques font actuellement l'objet d'un effort considérable de recherche et de développement. Cette synthèse bibliographique concerne principalement les mélanges mécaniques de polymères incompatibles à l'état fondu. Ceux-ci ont une morphologie hétérogène qui dépend des conditions de mise en oeuvre autant que de la nature des constituants. De plus, pour ce type de matériaux, la nature de l'interface joue un rôle déterminant sur la formation de la morphologie hétérogène et donc sur les propriétés du produit final. D'autre part un problème important réside dans la stabilité des mélanges réalisés. L'ajout d'une faible quantité d'agent tensioactif de type copolymère séquencé, ou greffé, ou la modification chimique des constituants (greffage ou réticulation par exemple) permet, dans certains cas d'améliorer très sensiblement les propriétés des mélanges en augmentant l'adhérence entre les phases immiscibles. L'ensemble de ces considérations permettent la réalisation industrielle de nouveaux matériaux polymères aux caractéristiques spécifiques. <br> Thermoplastic polymer mixtures are currently the subject of considerable research and development efforts. This bibliographic synthesis deals mainly with melt blending process of incompatible polymers. These blends have a heterogeneous morphology that depends on the processing conditions as much as on the chemical structure of the componants. Likewise, for these materials the nature of the interface plays a decisive role on the formation of the heterogeneous morphology and hence on the properties on the end product. Furthermore, an important problem is to stabilize the morphology of the blends. Adding a small amount of surfactant of the sequenced of grafted copolymer type or, else, the chemical reaction of the constituents (e. g. grafting or branching) during processing are ways in some cases of considerably improving the properties of mixtures by increasing the adherence among immiscible phases. All these considerations lead to the large scale industrial production of new polymer materials having specific characteristics

Comportement des matériaux organiques vis-à-vis des carburants oxygénés The Behavior of Organic Materials with Regard to Oxygenated Fuels

Les incidences d'emploi des produits oxygénés dans les carburants ont été déterminées sur la tenue des principaux matériaux polymères utilisés dans les véhicules et les équipements de distribution. Des carburants renferment diverses teneurs en éthanol ou en méthanol, éventuellement en conjonction avec des co-solvants tels que le tertiobutanol ou un mélange acétonobutylique ont été examinés. Les méthodes d'essais appliquées ont permis de déterminer le comportement à long terme des matériaux au niveau de leur perméabilité, gonflement, vieillissement, fissuration sous contraintes, extraction et résistance à l'ozone. <br> The effects of using oxygenated products in gasolines have been determined concerning the resistance of the leading polymer materials used in vehicles and distribution equipment. Fuels containing varying amounts of ethanol or methanol, possibly in conjunction with cosolvents such as tertiobutanol or a butanol-acetone mixture, have been examined. The test methods applied have determined the long-term behavior of materials with regard to their permeability, swelling, aging, stress cracking, extraction and ozone resistance

Bis(π-allylnickel haloacetates)

The synthesis and the physico-chemical properties of a series of bis(π-allyl-nickel haloacetates), which were found to be very efficient catalysts for the 1,4-stereo- specific polymerization of 1,3-butadiene, are reported. © 1970