Direct Introduction of a Dimesitylboryl Group Using Base-Mediated Substitution of Aryl Halides with Silyldimesitylborane

The first dimesitylboryl substitution of aryl halides with a silylborane bearing a dimesitylboryl group in the presence of alkali-metal alkoxides is described. The reactions of aryl bromides or iodides with Ph2MeSi-BMes(2) and Na(OtBu) afforded the desired aryl dimesitylboranes in good to high yields and with high borylation/silylation ratios. Selective reaction of the sterically less-hindered C-Br bond of dibromoarenes provided monoborylated products. This reaction was used to rapidly construct a D-pi-A aryl dimesityl borane with a non-symmetrical biphenyl spacer

Coinage metal catalysis : application to the synthesis of biological interest molecules

Au cours de la dernière décennie, l’utilisation de la catalyse à l’or a connu un essor important en synthèse organique. Les complexes d’or permettent de générer des molécules complexes hautement fonctionnalisées à partir de substrats simples de manière efficace et dans des conditions réactionnelles douces. Les propriétés de cet élément découlent des effets relativistes et confèrent aux complexes d’or un caractère à la fois carbophile et oxophile. Cette dualité a été exploitée au laboratoire à travers de nombreuses réactions, notamment des réarrangements d’alcynyloxiranes en furanes ou en divinylcétones.En approfondissant ces travaux, une nouvelle méthode de synthèse d’alpha-pyrones 6 et 3,6-disubstituées à partir de beta-lactones acétyléniques a pu être développé grâce à la catalyse à l’or. Ce motif alpha-pyrone est particulièrement intéressant car il est présent dans de nombreux produits naturels dont certains ont montré une activité biologique intéressante.Toujours en exploitant la dualité des complexes d’or, nous avons tenté de générer des motifs observés dans des substances naturelles, notamment des spironolactones ou des acétals spiranniques, en variant la nature du substrat et des nucléophiles internes. Malgré plusieurs échecs, nous avons bon espoir de développer une méthode de préparation de spironolactones catalysée par l’or. Au cours de ces travaux, nous avons découvert une nouvelle méthode de déprotection des éthers de p-méthoxybenzyle, un groupement protecteur d’alcool communément utilisé en synthèse organique. Des conditions réactionnelles employant une quantité catalytique d’argent, compatible avec de nombreux groupes fonctionnels a ainsi pu être développé.During the last decade, gold catalysis has experienced significant growth in organic synthesis. Gold–catalyzed reactions can generate highly functionalized, complex molecules from simple substrates efficiently and under mild conditions. The properties of this element, arising from relativistic effects, provide to gold complexes both carbophilic and oxophilic character. This duality has been largely exploited in the laboratory in the rearrangements of alcynyloxiranes to furan or divinylcétones.By expanding this work, a new method for the synthesis of 6 and 3,6-disubstituted alpha-pyrones from beta-alcynylpropiolactones catalyzed by gold has been developed. This alpha-pyrone motif is particularly interesting as it can be found in many natural products, some of which have shown interesting biological activity. Still exploiting the duality of gold complexes, we attempted to generate motifs observed in natural substances, namely spironolactones or spirannic acetals, by modifying the substrate and internal nucleophiles. Despite several failures, we hope to develop a gold catalyzed reaction for the preparation of spironolactones. During this work, we have found a novel method for the p-methoxybenzyl ether cleavage, a protecting group of alcohol commonly used in organic synthesis. The reaction conditions using a catalytic amount of silver, compatible with many functional groups has thus been developed

Catalyse par les métaux de la monnaie (applications à la synthèse de molécules d'intérêt biologique)

Au cours de la dernière décennie, l utilisation de la catalyse à l or a connu un essor important en synthèse organique. Les complexes d or permettent de générer des molécules complexes hautement fonctionnalisées à partir de substrats simples de manière efficace et dans des conditions réactionnelles douces. Les propriétés de cet élément découlent des effets relativistes et confèrent aux complexes d or un caractère à la fois carbophile et oxophile. Cette dualité a été exploitée au laboratoire à travers de nombreuses réactions, notamment des réarrangements d alcynyloxiranes en furanes ou en divinylcétones.En approfondissant ces travaux, une nouvelle méthode de synthèse d alpha-pyrones 6 et 3,6-disubstituées à partir de beta-lactones acétyléniques a pu être développé grâce à la catalyse à l or. Ce motif alpha-pyrone est particulièrement intéressant car il est présent dans de nombreux produits naturels dont certains ont montré une activité biologique intéressante.Toujours en exploitant la dualité des complexes d or, nous avons tenté de générer des motifs observés dans des substances naturelles, notamment des spironolactones ou des acétals spiranniques, en variant la nature du substrat et des nucléophiles internes. Malgré plusieurs échecs, nous avons bon espoir de développer une méthode de préparation de spironolactones catalysée par l or. Au cours de ces travaux, nous avons découvert une nouvelle méthode de déprotection des éthers de p-méthoxybenzyle, un groupement protecteur d alcool communément utilisé en synthèse organique. Des conditions réactionnelles employant une quantité catalytique d argent, compatible avec de nombreux groupes fonctionnels a ainsi pu être développé.During the last decade, gold catalysis has experienced significant growth in organic synthesis. Gold catalyzed reactions can generate highly functionalized, complex molecules from simple substrates efficiently and under mild conditions. The properties of this element, arising from relativistic effects, provide to gold complexes both carbophilic and oxophilic character. This duality has been largely exploited in the laboratory in the rearrangements of alcynyloxiranes to furan or divinylcétones.By expanding this work, a new method for the synthesis of 6 and 3,6-disubstituted alpha-pyrones from beta-alcynylpropiolactones catalyzed by gold has been developed. This alpha-pyrone motif is particularly interesting as it can be found in many natural products, some of which have shown interesting biological activity. Still exploiting the duality of gold complexes, we attempted to generate motifs observed in natural substances, namely spironolactones or spirannic acetals, by modifying the substrate and internal nucleophiles. Despite several failures, we hope to develop a gold catalyzed reaction for the preparation of spironolactones. During this work, we have found a novel method for the p-methoxybenzyl ether cleavage, a protecting group of alcohol commonly used in organic synthesis. The reaction conditions using a catalytic amount of silver, compatible with many functional groups has thus been developed.STRASBOURG-Bib.electronique 063 (674829902) / SudocSudocFranceF

Prise en charge de l'infertilié masculine par le médecin généraliste

Introduction : L'infertilité touche entre 15 et 25% des couples. Une étiologie masculine isolée se retrouve dans 20% des cas. Son exploration nécessite une démarche diagnostique complète à débuter d'une manière précoce chez le patient parallèlement au bilan féminin. Objectif: Etudier l'attitude des médecins généralistes face à cette problématique en démontrant leur rôle central dans la prise en charge de cette pathologie. Méthode: Etude prospective par un questionnaire envoyé à 248 médecins généralistes de la région Nord-Pas-de-Calais répartis en deux groupes enseignants et non enseignants. Résultats: 98 réponses ont été obtenues (39.6%). 82.6% étaient des hommes et 17.3% des femmes. 40 à 45% des praticiens étaient moyennent intéressés par la fertilité de leurs patients. Les médecins qui présentaient un intérêt important à la notion de fertilité étaient dans une moyenne d'âge de 47 ans avec 94.1% de femmes contre 44.4% d'hommes. 92.8% des médecins avaient déjà été confrontés à une demande pour hypofertilité et 77.3% initiaient d'emblée le bilan masculin. 34.7% examinaient leurs patients systématiquement sur le plan urogénital. Le spermogramme restait un examen prescrit "parfois" par les médecins. La durée de consultation était en moyenne de 20 minutes. 62.9% faisaient du suivi gynécologique (60% chez les hommes et 76.5% chez les femmes; p=0.2) avec une proportion plus élevée chez les médecins ruraux par rapport aux médecins semi-ruraux ou urbains (avec respectivement 82.6%, 74.2% et 51.9% des praticiens; p=0.02). Chez les médecins faisant du suivi gynécologique comparativement aux autres, le taux d'avis spécialisés demandés d'emblée était faible (p=0.03), une consultation dédiée ultérieure était prévue (p=0.01). Enfin, 57.3% des praticiens trouvaient leur formation insuffisante pour prendre en charge cette pathologie. Conclusion: Le médecin généraliste peut jouer un rôle central dans la prise en charge de l'infertilité masculine en particulier en réalisant l examen clinique. Les praticiens ont des attitudes diverses face à cette pathologie mais réinvestissent progressivement le domaine. Pour les y aider, la formation doit être améliorée.LILLE2-BU Santé-Recherche (593502101) / SudocSudocFranceF

Cobalt Carbonyl-Based Catalyst for Hydrosilylation of Carboxamides

International audienceThe cobalt carbonyl [Co2(CO)8] complex is employed as a useful catalyst for the reduction of tertiary amides to the corresponding tertiary amines using 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (TMDS) and poly(methylhydrosiloxane) (PMHS) as silane reagents under thermal (100 °C) or photo-assisted conditions (UV, 350 nm at room temperature). Of particular interest, a low catalytic amount (0.5 mol%) of [Co2(CO)8] is used to perform the reaction with 2.2 equiv. of PMHS at 100 °C for 3 h. This reaction is the first example of a cobalt-catalyzed hydrosilylation of amides

Silver(I)-Catalyzed Deprotection of <i>p</i>‑Methoxybenzyl Ethers: A Mild and Chemoselective Method

The <i>p</i>-methoxybenzyl protecting group (PMB) on various alcohols and an acid was efficiently and selectively cleaved by the action of a catalytic amount of silver­(I) hexafluoroantimonate combined with 0.5 equiv of 1,3,5-trimethoxybenzene in dichloromethane at 40 °C