Конденсация вторичных аминов с СН-кислотами и формальдегидом под действием микроволнового излучения

Objectives. To synthesize tertiary amines containing gem-dichlorocyclopropane or 1,3-dioxolane fragmentusing the Mannich reaction, as well as obtain ethyl ester of β-aminopropionic acidbydecarboxylation of tert-amine, a derivative of diethylmalonate containing a gem- dichlorocyclopropane fragment.Methods. In order to obtain tertiary amines by the Mannich reaction, the microwave activation method was used. To determine the qualitative and quantitative composition of the reaction masses, gas chromatography, electron ionization mass spectrometry, and 1H-, 13C-nuclear magnetic resonance spectrometry methodswere used.Results. Under microwave radiationconditions, tertiary amines containing gem- dichlorocyclopropane or 1,3-dioxolane fragment were synthesized by condensation of secondary amines, CH-acids, and paraformaldehyde.Conclusions. Tertiary amines containing a gem-dichlorocyclopropane or cycloacetal fragment in their structure were obtainedin high yields under microwave radiation.Цели. Синтезировать по реакции Манниха третичные амины, содержащие гем-дихлорциклопропановый или 1,3-диоксолановый фрагмент, а также получить этиловый эфир β-аминопропионовой кислоты декарбоксилированием трет-амина – производного диэтилмалоната, содержащего гем-дихлорциклопропановый фрагмент.Методы. Для получения третичных аминов по реакции Манниха был использован метод микроволной активации. Для определения качественного и количественного состава реакционных масс были использованы следующие методы анализа: газовая хроматография, масс-спектроскопия с электронной ионизацией, и 1H-, 13C-спектроскопия ядерного магнитного резонанса.Результаты. Третичные амины, содержащие гем-дихлорциклопропановый или 1,3-диоксолановый фрагмент, синтезированы конденсацией вторичных аминов, СН-кислот и параформальдегида в условиях микроволнового излучения.Выводы. С высокими выходами в условиях микроволнового излучения получены третичные амины, содержащие в своем строении гем-дихлорциклопропановый или циклоацетальный фрагмент

Синтез алкил-гем-дихлорциклопропанов на основе изоамиленовой фракции

Objectives. The study aims to analyze the dichlorocarbenation of the isoamylene fraction, which is a mixture of 2-methyl-butene-1 and 2-methyl-butene-2, in order to obtain the corresponding alkyl-gem-dichlorocyclopropanes in quantitative yield, and also to determine their structure.Methods. In order to determine the qualitative and quantitative composition of the reaction masses, the following analysis methods were used: gas-liquid chromatography (using the Crystal 2000 hardware complex), mass spectrometry (using a Chromatec-Crystal 5000M device with NIST 2012 database), and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy (using a Bruker AM-500 device at operating frequencies of 500 and 125 MHz).Results. Alkyl-gem-dichlorocyclopropanes were synthesized from an isoamylene fraction in the presence of catamine AB as a catalyst. Alternatively, isomeric alkenyl-gem-dichlorocyclopropanes were obtained on the basis of isoprene, and by reduction, the corresponding alkyl-gemdichlorocyclopropanes were synthesized. The synthesized substances were analyzed by gasliquid chromatography, mass spectrometry, and NMR spectroscopy, as previously mentioned above.Conclusions. The results show that the dichlorocyclopropanation of the isoamylene fraction proceeds quantitatively with the formation of a mixture of 2-methyl-2-ethyl-1,1dichlorocyclopropane and 2,3,3-trimethyl-1,1-dichlorocyclopropane. Using isoprene, countersynthesis through successive dichlorocarbenation and hydrogenation was used to synthesize 2-methyl-2-ethyl-1,1-dichlorocyclopropane, one of the products of dichlorocarbenation of the isoamylene fraction.Цели. Изучить дихлоркарбенирование изоамиленовой фракции, представляющей собой смесь 2-метил-бутена-1 и 2-метил-бутена-2, получить соответствующие алкил-гем-дихлорциклопропаны с количественным выходом и установить их строение.Методы. Для определения качественного и количественного состава реакционных масс были использованы газожидкостная хроматография (на аппаратно-программном комплексе «Кристалл 2000»), хроматомасс-спектрометрия (на приборе «Хроматэк-Кристалл 5000М» с базой NIST 2012), и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроскопия) (на приборе «Bruker AM-500» с рабочими частотами 500 и 125 МГц).Результаты. Алкил-гем-дихлорциклопропаны синтезированы из изоамиленовой фракции в присутствии катализатора катамина АВ. Альтернативным путем на основе изопрена получены изомерные алкенил-гем-дихлорциклопропаны, восстановлением которых синтезированы соответствующие алкил-гем-дихлорциклопропаны. Вещества проанализированы и доказаны методами газожидкостной хроматографии, хроматомасс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии.Выводы. Установлено, что дихлорциклопропанирование изоамиленовой фракции протекает количественно с образованием смеси 2-метил-2-этил-1,1-дихлорциклопропана и 2,3,3-триметил-1,1-дихлорциклопропана. С использованием изопрена встречным синтезом через последовательное дихлоркарбенирование и гидрирование был синтезирован 2-метил-2-этил-1,1-дихлорциклопропан – один из продуктов дихлоркарбенирования изоамиленовой фракции

Синтез и реакции алкенил-гем-дихлорциклопропанов на основе пиперилена

Objectives. This study aims to obtain alkenyl-gem-dichlorocyclopropanes from piperylene. The products are then subjected to thermocatalytic isomerization and hydrogenation.Methods. To determine the qualitative and quantitative composition of the reaction crudes, the following analytical methods were used: gas-liquid chromatography using the Crystal 2000 hardware complex, mass spectrometry using a Chromatec-Crystal 5000M device with the NIST 2012 database, and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy using a Bruker AM-500 device at operating frequencies of 500 and 125 MHz.Results. Alkenyl-gem-dichlorocyclopropanes were synthesized in the presence of triethylbenzyl ammonium chloride as catalyst. Their isomerization and hydrogenation gave the corresponding gem-dichlorocyclopentene and isomers of alkyl-gem-dichlorocyclopropanes. The structure of synthesized substances were analyzed by gas-liquid chromatography, mass spectrometry, and NMR spectroscopy.Conclusions. The results show that formation of four isomeric substituted gem-dichlorocyclopropanes occurs in high yield during incomplete dichlorocyclopropanation of piperylene. The thermocatalytic isomerization of substituted gem-dichlorocyclopropanes in the presence of SAPO-34 zeolite leads to the formation of one product, i.e., gem-dichlorocyclopentene, and hydrogenation of substituted gem-dichlorocyclopropanes in the presence of Pd/C catalyst gives three isomeric alkyl-gem-dichlorocyclopropanes.Цели. Получить алкенил-гем-дихлорциклопропаны на основе пиперилена, провести их термокаталитическую изомеризацию и гидрирование.Методы. Для определения качественного и количественного состава реакционных масс использованы следующие методы анализа: газожидкостная хроматография (на аппаратно-программном комплексе «Кристалл 2000»), хроматомасс-спектрометрия (на приборе «Хроматэк-Кристалл 5000М» с базой NIST 2012) и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) (на приборе «Bruker AM-500» с рабочими частотами 500 и 125 МГц).Результаты. Алкенил-гем-дихлорциклопропаны синтезированы в присутствии катализатора триэтилбензиламмоний хлористый. Дальнейшей их изомеризацией и восстановлением получены соответствующие гем-дихлорциклопентен и изомеры алкил-гем-дихлорциклопропанов. Строение синтезированных веществ проанализировано и доказано методами газожидкостной хроматографии, масс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии.Выводы. Установлено, что неполное дихлорциклопропанирование пиперилена протекает количественно с образованием четырех изомерных замещенных гем-дихлорциклопропанов, при термокаталитической изомеризации которых в присутствии цеолита SAPO-34 происходит образование одного продукта – гем-дихлорциклопентена, а при их восстановлении с помощью катализатора Pd/C наблюдается образование трех изомерных алкил-гем-дихлорциклопропанов

Гетерогенно-каталитическое восстановление замещенных 5-ацил-1,3-диоксанов

Objectives. To study the hydrogenation of substituted 5-acyl-1,3-dioxanes in the presence of metal-containing catalysts (Pt/Re, Pd/C, Ni/kieselguhr, and Ni/Mo).Methods. In order to determine the qualitative and quantitative composition of the reaction masses, the following analysis methods were used: gas-liquid chromatography (using the Kristall 2000 hardware complex); mass-spectroscopy (using Chromatec-Kristall 5000M device with NIST 2012); nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry (using Bruker AM-500 device with operating frequencies of 500 and 125 MHz).Results. Hydrogenation of substituted 5-acyl-1,3-dioxanes obtained by condensation of carbonyl compounds with paraformaldehyde and sulfuric acid was used to synthesize heterocyclic alcohols in the presence of metal-containing catalysts with a conversion of the initial ketones of 60–90% and a formation selectivity of target products of 70–90%. Substances were analyzed and confirmed by gas-liquid chromatography, mass spectrometry and NMR spectroscopy.Conclusions. The best catalyst for the reduction of substituted 5-acyl-1,3-dioxanes is Pd/C. By using this catalyst, it is possible to achieve a high selectivity for the formation of the corresponding heterocyclic alcohols at a conversion rate of the initial ketones of 60–90%.Цели. Изучить гидрирование замещенных 5-ацил-1,3-диоксанов в присутствии металлосодержащих катализаторов (Pt/Re, Pd/C, «Ni на кизельгуре», Ni/Mo).Методы. Для определения качественного и количественного состава реакционных масс были использованы следующие методы анализа: газожидкостная хроматография (на аппаратно-программном комплексе «Кристалл 2000»), масс-спектроскопия (на приборе «Хроматэк-Кристалл 5000М» с базой NIST 2012), и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроскопия) (на приборе «BrukerAM-500» с рабочими частотами 500 и 125 МГц).Результаты. Гидрированием замещенных 5-ацил-1,3-диоксанов, полученных конденсацией карбонильных соединений с параформом с использованием серной кислоты, синтезированы гетероциклические спирты в присутствии металлосодержащих катализаторов с конверсией исходных кетонов 60–90% и селективностью образования целевых продуктов 70–90%. Вещества проанализированы и доказаны методами газожидкостной хроматографии, масс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии.Выводы. Установлено, что лучшим катализатором восстановления замещенных 5-ацил-1,3-диоксанов является Pd/C, позволяющий достичь высокой селективности образования соответствующих гетероциклических спиртов при конверсии исходных кетонов 60–90%

Синтез простых эфиров, содержащих 1,3-диоксолановый и гем-дихлорциклопропановый фрагменты

Objectives. This study aimed to obtain ethers containing gem-dichlorocyclopropane and 1,3-dioxolane fragments and evaluate their cytotoxic properties against HEK293, SH-SY5Y, MCF-7, and A549 cell lines.Methods. The qualitative and quantitative compositions of the reaction masses were determined using mass spectrometry (using a Chromatek-Kristall 5000M device with the 2012 National Institute of Standards and Technology, USA database) and nuclear magnetic resonance spectroscopy (using a Bruker AM-500 device with operating frequencies of 500 and 125 MHz).Results. Ethers containing gem-dichlorocyclopropane and 1,3-dioxolane fragments were synthesized in the presence of a catamine AB catalyst. The structures of the obtained substances were confirmed using gas-liquid chromatography, mass spectrometry, and nuclear magnetic resonance spectroscopy. The cytotoxicity of the esters was studied against HEK293, SH-SY5Y, MCF-7, and A549 cell lines.Conclusions. Ethers containing gem-dichlorocyclopropane and 1,3-dioxolane fragments were obtained in quantitative yields; however, only 4-{[(2,2-dichloro-3-{[(2,2-dichlorocyclopropyl) methoxy]methyl}cyclopropyl)methoxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane exhibited cytotoxic activity against HEK293, SH-SY5Y, MCF-7, and A549 cell lines. Цели. Получить простые эфиры, содержащие гем-дихлорциклопропановый и 1,3-диоксолановый фрагменты и оценить их цитотоксические свойства в отношении клеточных линий HEK293, SH-SY5Y, MCF-7 и A549.Методы. Для определения качественного и количественного состава реакционных масс были использованы следующие методы анализа: газожидкостная хроматография (на аппаратно-программном комплексе «Кристалл 2000»), масс-спектрометрия (на приборе «Хроматэк-Кристалл 5000М» с базой NIST 2012), и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроскопия) (на приборе «Bruker AM-500» с рабочими частотами 500 и 125 МГц).Результаты. Синтезированы простые эфиры, содержащие гем-дихлорциклопропановый и 1,3-диоксолановый фрагменты в присутствии катализатора катамина АВ. Строение полученных веществ было подтверждено с помощью газожидкостной хроматографии, масс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии. Для эфиров изучена цитотоксическая активность в отношении клеточных линий HEK293, SH-SY5Y, MCF-7 и A549.Выводы. С количественными выходами получены простые эфиры, содержащие гем-дихлорциклопропановый и 1,3-диоксолановый фрагменты. Установлено, что цитотоксическую активность в отношении клеточных линий HEK293, SH-SY5Y, MCF-7 и A549 среди ряда полученных соединений проявляет только 4-{[(2,2-дихлоро-3-{[(2,2-дихлорциклопропил)метокси]метил}циклопропил)метокси]метил}-2,2-диметил-1,3-диоксолан.

FEATURES OF OPERATION OF POLYSTYRENE MEMBRANES IN PETROCHEMICAL INDUSTRY

В статье приводятся результаты исследования ионообменных мембран на основе полистирола. Описан процесс набухания ионообменной мембраны на примере набухания катионита в бутаноле. На примере высокосшитого катионита показан предел набухания исходного катионита (до формования мембраны). Установлена специфика набухания конечной мембраны после армирования.The article presents the research results of ion-exchange membranes based on polystyrene. Describes the process of swelling of ion exchange membrane for example, the swelling of the cation exchange resin in butanol. For example vysokochetkogo of the cation is shown to limit swelling, the source of cation (up to molding of the membrane). Specific features of swelling of the final membrane after reinforcement

Synthesis of alkyl-<i>gem</i>-dichlorocyclopropanes based on isoamylene fraction

Objectives. The study aims to analyze the dichlorocarbenation of the isoamylene fraction, which is a mixture of 2-methyl-butene-1 and 2-methyl-butene-2, in order to obtain the corresponding alkyl-gem-dichlorocyclopropanes in quantitative yield, and also to determine their structure.Methods. In order to determine the qualitative and quantitative composition of the reaction masses, the following analysis methods were used: gas-liquid chromatography (using the Crystal 2000 hardware complex), mass spectrometry (using a Chromatec-Crystal 5000M device with NIST 2012 database), and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy (using a Bruker AM-500 device at operating frequencies of 500 and 125 MHz).Results. Alkyl-gem-dichlorocyclopropanes were synthesized from an isoamylene fraction in the presence of catamine AB as a catalyst. Alternatively, isomeric alkenyl-gem-dichlorocyclopropanes were obtained on the basis of isoprene, and by reduction, the corresponding alkyl-gemdichlorocyclopropanes were synthesized. The synthesized substances were analyzed by gasliquid chromatography, mass spectrometry, and NMR spectroscopy, as previously mentioned above.Conclusions. The results show that the dichlorocyclopropanation of the isoamylene fraction proceeds quantitatively with the formation of a mixture of 2-methyl-2-ethyl-1,1dichlorocyclopropane and 2,3,3-trimethyl-1,1-dichlorocyclopropane. Using isoprene, countersynthesis through successive dichlorocarbenation and hydrogenation was used to synthesize 2-methyl-2-ethyl-1,1-dichlorocyclopropane, one of the products of dichlorocarbenation of the isoamylene fraction

ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ ПРИМЕНЕНИЕ СВЧ-ИЗЛУЧЕНИЯ ПРИ ПРИГОТОВЛЕНИИ МЕТАЛЛОКСИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ APPLICATION OF MICROWAVE RADIATION FOR PREPARATION METAL OXIDE CATALYSTS

Применение микроволновой энергии для нагрева веществ широко распространено во многих областях промышленности. К особенностям электромагнитного воздействия на вещества можно отнести равномер-ный нагрев во всем объеме, высокую скорость и низкую инерционность нагрева, а также возможность про-ведения избирательного нагрева. СВЧ-излучение находит применение и в катализе, в частности, для синтеза металлоксидных катализаторов с заданными свойствами. При этом использование микроволновой энергии имеет различные технические решения: активация катализатора, гидротермально-микроволновый синтез, микроволновая сушка, спекание компонентов катализатора. В обзоре представлены как известные из ли-тературных данных примеры использования СВЧ-энергии при синтезе катализаторов, так и оригинальные исследования по применению микроволновой энергии на примере приготовления алюмохромового катали-затора дегидрирования низших парафинов. The use of microwave energy for heating substances is widespread in many areas of industry. The special features of the electromagnetic infl uence on the substance can be attributed even heating in the entire volume, high speed and low inertia of the heat, and the possibility of selective heating. Microwave radiation is used in catalysis, particularly for the synthesis of metal oxide catalysts with desired properties. The use of microwave energy has different technical solutions: the activation of the catalyst, microwave hydrothermal synthesis, microwave drying, sintering of the catalyst components. In this review are presented as examples of the use of microwave energy for the synthesis of catalysts known from the literature, as well as original research on the application of microwave energy to the example preparation aluminum-chromium catalyst dehydrogenation of lower paraffi ns