Les système MF-InF3 (M = Rb, Cs, Tl)

International audienceL'étude des systèmes MF-InF3 (M = Rb, Cs, Tl) met en évidence dans tous les cas des composés de formules M3InF6, MInF4 et MIn3F10..

Matériaux doubleurs de fréquence (verres et vitrocéramiques à base d'oxyde de tellure - élaboration et caratérisation)

Des études récentes ont montré que les verres à base d'oxyde de tellure présentent des indices non linéaires élevés et que leurs performances sont renforcées, entre autres, par l'ajout d'oxyde de métaux de transition, faisant de ces matériaux des candidats potentiels à des applications "tout optiques" dans le domaine des télécommunications. La découverte d'une génération de seconde harmonique dans les verres pourrait alors favoriser le développement de ces matériaux pour l'intégration dans des systèmes optiques. Dans ce cadre, nous nous sommes inte ressés à l'élaboration et aux caractérisations physico-chimiques (structurales et optiques) des verres et vitrocéramiques de composition molaire 84,15% TeO2 14,85% WO3 2% SbO1,5. Cette composition était particulièrement intéressante pour cette étude puisqu'il a été possible de faire cristalliser des particules de la phase TeO2 g non centrosymétrique et ayant démontrée des propriétés de doublage de fréquence. Après optimisation des conditions de poling thermique, une forte susceptibilité non linéaire d'ordre deux a été mesurée au sein des verres et vitrocéramiques étudiés. Parallèlement, une étude visant à expliquer l'origine de la non linéarité de second ordre au sein de ces matériaux polés, a été entreprise par spectroscopie Raman et microsonde électroniqueLIMOGES-BU Sciences (870852109) / SudocSudocFranceF

Etude cristallochimique de quelques phases cristallisées et vitreuses appartenant aux systèmes TeO(2)-WO(3) et TeO(2)-Nb(2)O(5)-Bi(2)O(3)

LIMOGES-BU Sciences (870852109) / SudocLIMOGES-ENSCI (870852305) / SudocSudocFranceF

Evolutions structurale et microstructurale de précurseurs d'oxide de tellure élaborés par voie sol gel

Les verres à base de TeO2 présentent des performances optiques non linéaires très élevées qui en font des matériaux très prometteurs pour des applications optoélectroniques. La voie classique de préparation (fusion suivie d'une trempe) n'étant pas adaptée à la réalisation de tels systèmes, sous forme de couches minces, nous avons envisagé la méthode de synthèse par voie sol gel.Des gels sont obtenus dans les systèmes isopropoxyde de tellure / 2-propanol / acide acétique et isopropoxyde de tellure / 2-propanol / acide citrique / eau. Les processus chimiques mis en jeu lors de la gélification sont suivis par IRTF et la microstructure des gels est analysée par DCRX. Le comportement thermique des xérogels est caractérisé par DRX et DSC.L'ajout d'acide acétique pourra permettre la préparation de poudres. Dans le cas où de l'acide citrique est ajouté, la réactivité de l'alcoxyde est très fortement diminuée. Ce système permettra la réalisation de couches minces de bonne qualitéLIMOGES-BU Sciences (870852109) / SudocLIMOGES-ENSCI (870852305) / SudocSudocFranceF

Nouveaux matériaux pour l'optique non linéaire (Synthèse et étude structurale de quelques phases cristallisées et vitreuses appartenant aux systèmes TeO(2)-Tl(2)O-Ga(2)O(3) et TeO(2)-Tl(2)O-PbO)

Les verres du système TeO(2)-Tl(2)O possèdent des performances non linéaires élevées mais leur fragilité diminue l'intérêt de ces matériaux pour des applications potentielles. Notre objectif consistait à renforcer mécaniquement ces verres par ajout d'oxyde de gallium et étudier l'influence de l'ajout d'un troisième élément hyperpolarisable à paire libre (Pb2+). Nous avons étudier les systèmes TeO(2)-Tl(2)O-Ga(2)O(3) et TeO(2)-Tl(2)O-PbO. Les domaines vitreux ont été délimités, la stabilité thermique et le comportement à la cristallisation des verres ont été précisés par analyses couplées thermoduffraction des RX-DSC. Leurs principales caractéristiques physico-chimiques ont été déterminées et leurs évolutions analysées. La justification de leur comportement thermique et leur évolution avec la composition nécessitent une étude préalable des diagrammes de phases à l'équilibre thermodynamique et hors des systèmes TeO(2)-Tl(2)O-Ga(2)O(3) et TeO(2)-Tl(2)O-PbO. Ces études ont mis en évidence deux nouvelles phases Ga(2)Te(4)O(11) et PbTe(5)O(11) qui ont fait l'objet d'une étude radiocristallographique. L'évolution progressive des polyèdres oxygénés du tellure de TeO(4) interconnectés vers TeO(3) isolés, avec le taux croissant en ajout (Tl, Pb) a été suivie par diffusion Raman et absorption des RX. Ces verres sont constitués d'entités TeO(x) (x=3 et/ou 3+1 et/ou 4) reliées entre elles par des ponts simples (sommet) ou doubles (arêtes). Les mesures d'ONL ont confirmé que les verres du système TeO(2)-Tl(2)O sont actuellement les matériaux oxydes les plus performants en terme de réponse non linéaire. L'ajout d'oxyde de gallium, bien que diminuant légèrement les propriétés optiques de ces verres, améliore sensiblement leur tenue mécanique et leur faisabilité. Alors que l'ajout de plomb augmente légèrement la réponse non linéaire mais offre une moins bonne tenue mécaniqueLIMOGES-BU Sciences (870852109) / SudocSudocFranceF

Crystal structure of a new stoichiometric compound : Bi2Te5WO16 deriving from fluorite type

International audienceThe new Bi2Te5WO16 compound has been prepared and its structure has been determined by single crystal X-ray diffraction: space group: P2/n (no. 13) with unit cell parameters Click to view the MathML source, Click to view the MathML source, Click to view the MathML source, β=116.68(1)° and Z=2 formula units. The structure was determined from 1975 reflections, the final R1 and Rw indices are 0.037 and 0.071, respectively. The structure derives from the fluorite structure MX2. It can be described as [Bi2Te3O12] layers parallel to (−1 0 1) alternating in the direction [1 0 −1] by WO6 octahedron. The lone pairs of tellurium, active, localised in the pseudo-rectangular tunnels are oriented parallel to Oy-axis between [Bi2Te3O12] layers

Crystal structure of Bi2W2O9, the n=2 member of the homologous series (Bi2O2)BVInO3n+1 of cation-deficient Aurivillius phases

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New TeO2 based glasses for nonlinear optical applications : study of the Tl2O-TeO2-Bi2O3, Tl2O-TeO2-PbO and Tl2O-TeO2-Ga2O3 systems

Large glass forming domains have been identified at 800°C in the Tl2O-TeO2-Bi2O3, Tl2O-TeO2-PbO and Tl2O-TeO2-Ga2O3 systems and are presented for the first time. Densities, glass transition (Tg) and crystallisation (Tc) temperatures have been determined. Nonlinear refractive indices of some glasses have been measured at 0.8 and 1.5 µm..

Dynamic Scaling Properties of TeO2-Based Gels

International audienceHomogeneous, transparent, and mechanically rigid gels have been successfully synthesized in the tellurium isopropoxide-isopropanol-citric acid and water system. The sol to gel transition and the gels microstructure have been studied by using small angle X-ray scattering (SAXS) experiments. For any value of the two key synthesis parameters, which are the citric acid ratio and the alkoxide concentration, very small Te-rich elementary particles, about 1-1.5 nm in radius, form immediately when the water is added, leading to colloidal sols. During gelation, these elementary particles stick progressively together to build up fractal aggregates by a pure hierarchical aggregation process which has been identified as a reaction-limited cluster aggregation (RLCA) mechanism. The SAXS curve analysis, based on scaling concepts, shows that the gelling network exhibits a time and length scale invariant structure factor characterized by self-similarity. This self-similarity is also displayed for a wide range of chemical compositions and the gel microstructures only differ in their fractal aggregate size according to the tellurium isopropoxide concentration as well as the citric acid ratio