Síntese de B-hidroxi oxazolinas quirais e suas aplicações como catalisadores em adições estereosseletivas de reagentes organozinco a aldeídos

Resumo: Existem poucos relatos referentes à utilização de hidroxi oxazolinas como catalizadores quirais em adições estereosseletivas de dietilzinco a aldeídos. Neste trabalho são apresentados os resultados obtidos no estudo de adições estereosseletivas de dietilzinco a aldeídos em presença de ?-hidroxi oxazolinas quirais como catalisadores. As ?-hidroxi oxazolinas quirais podem ser facilmente obtidas pela adição do ânion oxazolínico de lítio à carbonilas cetônicas obtendo o produto com bons rendimentos, em uma única etapa reacional. As cetonas utilizadas neste trabalho foram a (-)-mentona, (-)-fencona e (+)-cânfora. Os excessos enantioméricos obtidos nas reações de adição de dietilzinco a aldeídos aromáticos, na presença dos catalisadores quirais estudados, variaram de 50 a 92%, demonstrando a potencialidade desta classe de ligantes como indutores de quiralidade neste tipo de reação

Estudo da reatividade de compostos organozinco oxazolínicos e seus derivados

Orientador: Alfredo Ricardo M. de OliveiraDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 2003Inclui bibliografia e anexosResumo: Neste trabalho são apresentados os resultados obtidos com o estudo dé"" zincatos oxazolínicos e seus derivados em adições a sistemas a,p-insaturados. O trabalho consistiu em desenvolver uma metodologia de obtenção do zincato mono-oxazolínico (85), tendo sido testadas duas possibilidades (Esquema I). A obtenção do zincato através do ânion oxazolínico apresentou melhor resultado e foi utilizada no trabalho. Esquema I Os estudos de adições dos intermediários foram realizados com a cicloexenona, cilcopentenona e nitro estireno. O melhor resultado obtido foi com o nitro estireno (Esquema II), onde o rendimento foi de 95%. Esquema II O zincato di-butil mono-oxazolinico apresentou resultado interessante na reação com a ciclopentenona, tendo sido obtido 64% de produto de adição 1,4 e 33% de produto de adição 1,2 (Esquema III). Esquema III Os resultados obtidos, principalmente com as adições ao nitro estireno criam novas perspectivas de utilização destes compostos em síntese orgânica. Uma delas seria a utilização destes intermediários em adições estereosseletiva a partir de oxazolínas quirais.Abstract: Herein, we presented the results of the addition of oxazoline zincates ancf their derivatives to a,p-unsaturated systems. The study was based on the development of a new class of reagents named mono oxazolinyl zincate (85). Two main possibilities were tested( Scheme 1). The synthesis using the lithium anion of 2-oxazolines furnished the best results and was used as the main methodology of this work. The resulting oxazoline zincates were tested against 2-ciclohexen-1-one, 2 -ciclopenten-1-one and nitrostyren. The best results were observed when nitrostyren was used as a Michael acceptor, giving a 95% yield. (Scheme II). Esquema II The di-butil oxazolinyl zincate (X) gave a promising result over the reaction using 2-ciclopente-1-one as substrate. The yield was 64% of 1,4 addition adduct and only 33% yield of the 1,2 addition adduct. (Schema III) Scheme III The results obtained with the additions to the nitrostyren system open a new uses of the oxazoline zincates, such as the enantiosselective additions using chiral oxazoline

Estudo da reatividade de compostos organozinco oxazolínicos e seus derivados

Orientador: Alfredo Ricardo M. de OliveiraDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 2003Inclui bibliografia e anexosResumo: Neste trabalho são apresentados os resultados obtidos com o estudo dé"" zincatos oxazolínicos e seus derivados em adições a sistemas a,p-insaturados. O trabalho consistiu em desenvolver uma metodologia de obtenção do zincato mono-oxazolínico (85), tendo sido testadas duas possibilidades (Esquema I). A obtenção do zincato através do ânion oxazolínico apresentou melhor resultado e foi utilizada no trabalho. Esquema I Os estudos de adições dos intermediários foram realizados com a cicloexenona, cilcopentenona e nitro estireno. O melhor resultado obtido foi com o nitro estireno (Esquema II), onde o rendimento foi de 95%. Esquema II O zincato di-butil mono-oxazolinico apresentou resultado interessante na reação com a ciclopentenona, tendo sido obtido 64% de produto de adição 1,4 e 33% de produto de adição 1,2 (Esquema III). Esquema III Os resultados obtidos, principalmente com as adições ao nitro estireno criam novas perspectivas de utilização destes compostos em síntese orgânica. Uma delas seria a utilização destes intermediários em adições estereosseletiva a partir de oxazolínas quirais.Abstract: Herein, we presented the results of the addition of oxazoline zincates ancf their derivatives to a,p-unsaturated systems. The study was based on the development of a new class of reagents named mono oxazolinyl zincate (85). Two main possibilities were tested( Scheme 1). The synthesis using the lithium anion of 2-oxazolines furnished the best results and was used as the main methodology of this work. The resulting oxazoline zincates were tested against 2-ciclohexen-1-one, 2 -ciclopenten-1-one and nitrostyren. The best results were observed when nitrostyren was used as a Michael acceptor, giving a 95% yield. (Scheme II). Esquema II The di-butil oxazolinyl zincate (X) gave a promising result over the reaction using 2-ciclopente-1-one as substrate. The yield was 64% of 1,4 addition adduct and only 33% yield of the 1,2 addition adduct. (Schema III) Scheme III The results obtained with the additions to the nitrostyren system open a new uses of the oxazoline zincates, such as the enantiosselective additions using chiral oxazoline

Response of Diabrotica speciosa (Coleoptera: Chrysomelidae) to 1,4-dimethoxybenzene and analogs in common bean crop

Several synthetic and commercial analogs of 1,4-dimethoxybenzene, a kairomone of Diabrotica speciosa, along with other compounds already shown to be attractive to other species of Diabrotica, were tested as attractant to D. speciosa. Yellow cup traps were lured with the compounds and installed in a common bean field. Assessments were conducted 24 h later. 1,4-dimethoxybenzene lured traps caught significantly more beetles than the control traps. Captures of traps lured with 1,4-dimethoxybenzene analogs did not differ from the control traps. Results showed that position and nature of the substituents on the aromatic ring played a crucial role in the activity of the natural compound. The aromatic ring was also very important to the activity of the kairomone