Neocryptolepine (cryprotackieine), a unique bioactive natural product: Isolation, synthesis, and profile of its biological activity

The widely varying different approaches to the total synthesis of the indoloquinoline alkaloid neocryptolepine are discussed. Aspects relating to the isolation of the natural product from Cryptolepis sanguinolenta, as well as its performance in various biological tests and spectroscopic studies involving the natural product, are also reviewed.Fil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Heredia, Daniel Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Larghi, Enrique Leandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Eco-friendly methoximation of aromatic aldehydes and ketones using MnCl 2.4H 2 O as an easily accessible and efficient catalyst

Methoximes are important as a class of intermediates and products, among fine chemicals and specialties. The development of a new, facile and efficient method for their synthesis is reported. The methoximes were properly accessed from the corresponding aromatic aldehydes and ketones in good to excellent yields, under mild conditions, employing the inexpensive and environmentally friendly MnCl2.4H2O as a catalyst (at low loading and without the addition of ligand), in EtOH at 50°C. The scope of the process was systematically assessed.Fil: Ontivero, Melina C. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas; Argentina.Fil: Ontivero, Melica C. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina.Fil: Kaufman, Teodoro Saúl. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas; Argentina.Fil: Kaufman, Teodoro Saúl. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina.Fil: Cortés, Iván. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas; Argentina.Fil: Cortés, Iván. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina.Fil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas; Argentina.Fil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina

Synthesis of the unique angular tricyclic chromone structure proposed for aspergillitine, and its relationship with alkaloid TMC-120B

The synthesis of the tricyclic angular chromone structure originally assigned to aspergillitine is reported. The synthesis was achieved in 11 steps and 15% overall yield from 2,4-dihydroxypropiophenone, through the intermediacy of 2,3-dimethyl-7-hydroxychromen-4-one. Construction of the nitrogen-bearing heterocyclic ring entailed a Stille cross-coupling reaction with n-Bu3SnCH2CHCH2, followed by double bond isomerization, oximation of the chromone carbonyl, and a final microwave-assisted electrocyclization of the thus formed 6π-electron aza-triene system.Fil: Simonetti, Sebastián Osvaldo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Larghi, Enrique Leandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

A convenient and eco-friendly cerium(III) chloride-catalysed synthesis of methoxime derivatives of aromatic aldehydes and ketones

The use of CeCl3·7H2O as an efficient and eco-friendly promoter for the convenient synthesis of methoximes derived from aromatic aldehydes and ketones, is reported. The transformations entail the use of equimolar amounts of MeONH2·HCl and NaOAc in EtOH at 50°C, and no special precautions are needed with regard to the presence of oxygen. The scope and limitations of the transformation were studied and a reaction mechanism was proposed.Fil: Cortés, Iván. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina.Fil: Kaufman, Teodoro Saúl. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina.Fil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina

Total syntheses of gerberinol i and the pterophyllins 2 and 4 using the Casnati-Skattebøl reaction under different conditions

The concise and efficient total syntheses of the naturally-occurring coumarin derivatives gerberinol I, and the pterophyllins 2 and 4, from 5-methyl-4-hydroxycoumarin as a common precursor employing different Casnati-Skattebøl reaction conditions, are reported. The synthesis of the key intermediate coumarin was achieved by the organocatalytic condensation of acetylacetone and crotonaldehyde followed by a LiCl-assisted cyclization, CuCl2-promoted aromatization and a final Et2CO3-mediated cyclization. A Casnati-Skattebøl formylation under high-temperature conditions afforded gerberinol I, whereas milder conditions resulted in an unstable 3-formyl-4-hydroxycoumarin derivative, which was subjected to a basic alumina-mediated one pot O-alkylation with chloroacetone and intramolecular aldolization to furnish pterophyllin 4. Wittig methylenation of the latter conveniently afforded pterophyllin 2.Fil: Pergomet, Jorgelina Leonor. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

The use ofsulfonamides in isoquinoline alkaloid synthesis

The strategic advantages of the introduction of a sulfonyl moiety during the construction of the isoquinoline skeleton are discussed. The sulfonyl moiety has become an invaluable tool to improve the stability of intermediates and the selectivity of particular processes, thus enhancing the performance of multistep synthetic sequences. Based on the structure of the target isoquinoline derivatives, a number of synthetically useful approaches have been employed for their elaboration, the stage at which the sulfonamide moiety is introduced, usually constitutes a carefully chosen movement with impact on the overall synthetic scheme.Fil: Larghi, Enrique Leandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Isolation, Synthesis, and Biological Activity of Quindoline, a Valuable Indoloquinoline Natural Product and Useful Key Intermediate

Quindoline is one of the simplest naturally occurring monomeric indoloquinoline alkaloids. Chemists exhibited interest in this compound before it was isolated from a natural source. The different approaches toward the total synthesis of the natural product and its performance in various biological tests are discussed. Aspects related to the isolation of quindoline from different ethnomedicinally relevant plants around the world are also reviewed.Fil: Méndez, María Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Experimental and theoretical studies of the [3,3]-sigmatropic rearrangement of prenyl azides

[3,3]-Sigmatropic rearrangement of isoprenyl azides has been extensively investigated in an experimental and theoretical level. Prenylazides with different chain lengths and phenyl prenylazide have been synthesized. NMR analysis of each azide has been made to determine the equilibrium composition, showing the predominance of primary allyl azides over the tertiary ones and E over Z isomer, regardless of the chain length, temperature, solvent or the regiochemistry of the precursor isoprenyl alcohol. It was determined that phenyl prenylazides do not experience [3,3]-sigmatropic rearrangement. In order to rationalize the experimental results and to gain insight in the mechanism of the [3,3]-sigmatropic rearrangement of prenylazides a theoretical study was performed using density functional theory and the QTAIM approach.Fil: Porta, Exequiel Oscar Jesús. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Vallejos, Margarita. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

First total synthesis of the only known 2-isopropyliden-2: H -benzofuran-3-one isolated from V. luetzelburgii

The first total synthesis of 5-(1-hydroxy-1-ethyl)-2-isopropyliden-2H-benzofuran-3-one, is reported in its racemic and in one of its optically active [(S)-(-)] forms. This heterocycle, isolated from Verbesina luetzelburgii, is the only known 2-isopropyliden-2H-benzofuran-3-one produced by species of Verbesina. The sequence took place in eight steps and 19% overall yield (up to 33% for the chiral form), from 4′-hydroxyacetophenone. It entailed carbonyl group protection as the 1,3-dioxolane and a phenol ortho formylation, followed by a Williamson etherification with chloroacetone and an organocatalytic cross-aldolization, to afford a 2-acetyl-2,3-dihydrobenzofuran-3-ol intermediate. The latter underwent a methyl Grignard addition to the carbonyl moiety, followed by selective oxidation of the benzylic alcohol and deprotection, resulting in a β-hydroxy diketone derivative. A MsCl-assisted dehydration of the tertiary alcohol, established the isopropylidene motif, whereas the syntheses culminated by chemical or enzymatic (carrot, celeriac) selective reductions of the exocyclic carbonyl group.Fil: Pergomet, Jorgelina Leonor. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Larghi, Enrique Leandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Angular tricyclic benzofurans and related natural products of fungal origin. Isolation, biological activity and synthesis

Naturally-occurring angular tricyclic benzofuran derivatives of fungal origin and related compounds, in which two heterocyclic rings are fused to a central benzenoid moiety, are covered. Emphasis is placed on the structure of the compounds, together with their relevant biological activities and source microorganisms, as well as country or region of origin and environmental conditions. In addition, proposed biosynthetic pathways, as well as the total syntheses of some of the compounds, including those that lead to structural revision or to correct stereochemical assignments, and related synthetic efforts, are discussed in detail.Fil: Simonetti, Sebastián Osvaldo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Larghi, Enrique Leandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bracca, Andrea Beatriz Juana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Kaufman, Teodoro Saul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; Argentin