Controllo del verde di malachite nei prodotti di acquacoltura

Sažetak Malahitno zelenilo (MZ) se tradicionalno koristi kao trifenilmetanska boja u tekstilnoj industriji, kao pigment te kao prehrambeni aditiv. U uzgoju riba koristi se kao vrlo učinkovit fungicid, parasiticid, antiprotozoan i bacteriocid. U organizmu ribe MZ se metabolizira u leukomalahitno zelenilo (LMZ) koji se zbog svojih lipofilnih svojstava zadržava u masnom tkivu kroz duže vrijeme. Brojna istraživanja in vitro i in vivo pokazala su citotoksična, te karcinogena, mutagena i teratogena svojstva MZ i LMZ. Zbog toga je primjena MZ zabranjena u životinjskih vrsta namijenjenim ishrani u Sjedinjenim Državama odnosno zemljama Europske Unije. Usprkos zabrani MZ se još uvijek koristi u intenzivnom ribnjačarstvu te su ostaci MZ i LMZ najčešći u incidenciji nedozvoljenih tvari u proizvodima akvakulture. Zbog toga je Europska Unija propisala granicu najmanje zahtjevane učinkovitosti izvedbe metoda (MRPL, eng. minimum required performance limit) od 2 μg/kg za određivanje MZ i LMZ. Danas se za kvanifikaciju ostataka MZ i LMZ u tkivima riba primjenjuju metode tekućinske kromatografije i tekućinske kromatografije tandemske spektrometrije masa. Usprkos zabrani korištenja u zemljama Europske Unije sustavno se pronalaze povišene koncentracije MZ i LMZ u svim vrstama ribe i ribljih proizvoda. U periodu od 2002. do 2011. godine sustavom brzog uzbunjivanja za hranu i hranu za životinje (RASFF, eng. Rapid Alert System for Food and Feed) povišene koncentracije MZ i LMZ utvrđene su u 123 uzorka riba i proizvoda. Najveći broj od 50 uzorka zabilježen je 2005. godine. U ukupnom broju pozitivnih uzoraka 47 uzoraka podrijetlom je iz Vijetnama, 12 iz Indonezije, 10 iz Kine i 3 iz Tailanda odnosno 58,5 % uzoraka podrijetlom je iz Azije. Prema tome kontrola MZ i LMZ je izrazito važna za zaštitu zdravlja potrošača.Malachite green (MG) is traditionally used as a triphenylmethane dye in the textile industry, as a pigment and a food additive. In fish breeding, it is used as a very effective fungicide, parasiticide, antiprotozoic and bacteriocide. In fish, MG is metabolised to leucomalachite green (LMG) which, due to its lipophilic properties, is retained in fat tissues over longer periods of time. Numerous in vitro and in vivo studies have indicated the cytotoxic, carcinogenic, mutagenic and teratogenic properties of both MG and LMG. For this reason, the use of MG is prohibited in animal species intended for human consumption in the US and EU Member States. Despite this ban, MG is still in use in intensive fish farming, and residues of MG and LMG are the most frequently prohibited substances found in aquaculture products. For that reason, the European Union has prescribed a minimum required performance limit (MRPL) of 2 μg/kg for the methods used for determination of MG and LMG. MG and LMG residues in fish tissue are quantified using liquid chromatography and liquid chromatography with tandem mass spectrometry. Despite the ban in EU Member States, increased concentrations of MG and LMG are systematically found in all species of fish and fish products. In the period from 2002 to 2011, the Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF) confirmed increased MG and LMG concentrations in 123 samples of fish and fish products. The highest number, 50 samples, was reported in 2005. Of the total number of positive samples, 27 samples originated from Vietnam, 12 from Indonesia, 10 from China and 3 from Thailand, i.e. 58.5% of samples with residues originated in Asia. Therefore, controls of MG and LMG are important to protect consumer health.Zusammenfassung Das Malachitgrüne (MG) wird traditionell als Tryphenilmetanfarbe in Textilindustrie, als Pigment und als Nahrungsadditiv benutzt. In der Fischzucht wird es als wirkungsvolles Fungizid, Parisitizid, Antiprotosoan und Bakteriozid benutzt. Im Fischorganismus metabolisiert sich das MG in Leukomalachitgrüne (LMG), das wegen seiner lipophylen Eigenschaften eine längere Zeit im Fettgewebe anhält. Zahlreiche Untersuchungen in vitro und in vivo zeigten zytotoksische, kanzerogene, mutagene und teratogene Eigenschaften von MG und LMG vor. Deshalb ist die Anwendung von MG verboten bei Tierarten, die für die menschliche Nahrung bestimmt sind, u.zw. in den USA und in der EU. Trotzdem wird das MG immer noch in der intensiven Fischerei benutzt, so befinden sich Reste von MG und LMG am häufigsten in Inzidenz der nicht erlaubten Substanzen in den Erzeugnissen der Aquakultur. Die EU hat deshalb die Grenze der mindest erforderlichen Wirksamkeit der Methodendurchführung MRPL (engl. minimum required performance limit) von 2 μg/kg für die Bestimmung von MG und LMG vorgeschrieben.Heutzutage werden für die Quantifikation von MG und LMG im Fischgewebe Methoden der Flüssigkeitschromatographie und Flüssigkeitschromatographie der Tandemspektomektrie der Massen verwendet. Trotz des Verbotes in den Ländern der EU werden systematisch erhöhte Konzentrationen von MG und LMG in allen Fischen und Fischerzeugnissen vorgefunden. In der Zeitspanne von 2002 und 2011 wurden durch die schnelle Warnung für Nahrung und Tiernahrung RASFF ( engl. Rapid Alert System for Food und Feed) erhöhte Konzentrationen von MG und LMG bei 123 Fischarten und Fischerzeugnissproben vorgefunden. Die höchste Zahl von 50 Proben wurde im Jahr 2005 notiert. In der Gesamtzahl der Muster waren 47 Muster aus Vietnam, 12 aus Indonesien, 10 aus China und 3 aus Thailand, bzw. 58,5 % der Muster stammte aus Asien. Demzufolge ist die Kontrolle der MG und LMG außerordentlich wichtig für den Gesundheitsschutz der Verbraucher.Sommario Il verde di malachite (VM) di solito si usa come il colore trefenilmetanico nell’industria tessile, come il pigmento e anche come l’additivo alimentare. Nell’allevamento di pesci viene usato come un fungicido molto efficiente, parasiticide, antiprotosoico e batterocido. Nell’organismo del pesce il VM si metabolizza nel verde leucomalachite (VLM) che, per le sue caratteristiche lipofili, si mantiene nel tessuto grasso per un periodo più lungo. Numerose ricerche in vitro hanno dimostrato le caratteristiche citotossiche, cancerogene, mutagene e taretogene del VM e del VLM. Perciò l’uso del VM è proibito dalle sorte alimentari destinate all’alimentazione umana negli Stati Uniti e nell’Unione europea. Nonostante questa proibizione il VM si usa ancora nell’intensa pesca negli stagni ed i residui di VM e VLM appaiono più spesso nell’incidenza delle materie non permesse nei prodotti dell’acquacoltura. Perciò l’Unione europea ha prescritto il limite della meno richiesta efficienza di esecuzione di metodi (MRPL, in inglese minimum required performance limit) di 2 μg/kg per determinare i VM e VLM. Oggi per quantificare i residui di VM e VLM nei tessuti del pesce si applicano i metodi della cromatografia di liquidi e della cromatografia di liquidi di spettrometria delle masse. Nonostante il divieto dell’uso negli paesi dell’Unione europa si scoprono sistematicamente le percentuali aumentate dei VM e VLM in tutti i tipi del pesce e dei prodotti di pesce. Nel periodo dal 2002 al 2011 tramite il sistema dell’allarme urgente per gli alimentari e gli alimentari per gli animali (RASFF, in inglese Rapid Alert System for Food and Feed) le percentuali aumentate dei VM e VLM sono state determinate in 123 campioni del pesce e dei prodotti di pesce. Il numero più grande di 50 campioni è stato registrato nel 2005. Dal numero totale di campioni positivi 47 di loro sono di Vietnam, 12 di Indonesia, 10 di Cina e 3 di Tailanda, cioè il 58,5% di campioni provengono dall’Asia. Da questo segue la conclusione che il controllo dei VM e VLM è importantissimo per la protezione sanitaria di consumatori