Biphasic catalysis with RuCl2(DMSO)(TPPMS)3

Abstract A mononuclear RuCl 2 (DMSO)(TPPMS) 3 complex (1) (TPPMS ¼ triphenylphosphine monosulfonate) has been synthesized. Spectroscopic analysis by i.r., u.v.-vis., 1 H-, 13 C-, 31 P-n.m.r., cyclic voltammetry, m.s. analysis and MO calculations were in agreement with a possible octahedral structure. Biphasic (H 2 O/PhMe) catalytic studies have shown good olefin hydrogenation activity by the complex at moderate temperature and pressure

VI Escuela Venezolana para la Enseñanza de la Química. - Elementos químicos y su periodicidad.

Contenido Introducción Los primeros elementos. Los alquimistas. Desarrollo histórico de la idea de la periodicidad química. Tabla periódica y configuración electrónica. Carga nuclear efectiva. Propiedades periódicas de los elementos. Radio atómico. Energía de ionización. Energía de afinidad electrónica. Electronegatividad. Principio de singularidad. Tamaño pequeño de los primeros elementos de grupo. Mayor probabilidad de enlaces p en los primeros elementos de grupo. Ausencia de orbitales “d” en los primeros elementos de grupo. Efecto diagonal. Efecto del par inerte. Carácter metálico de los elementos. Reacciones químicas y periodicidad. Hidruros. Óxidos. Actividades de auto evaluación. Bibliografía Propiedades de los elementos del grupo 1. Propiedades de los elementos del grupo 2. Propiedades de los elementos del grupo 3. Propiedades de los elementos del grupo 4. Propiedades de los elementos del grupo 5. Propiedades de los elementos del grupo 6. Propiedades de los elementos del grupo 7. Propiedades de los elementos del grupo 8. Propiedades de los elementos del grupo 9. Propiedades de los elementos del grupo 10. Propiedades de los elementos del grupo 11. Propiedades de los elementos del grupo 12. Propiedades de los elementos del grupo 13. Propiedades de los elementos del grupo 14. Propiedades de los elementos del grupo 15. Propiedades de los elementos del grupo 16. Propiedades de los elementos del grupo 17. Propiedades de los elementos del grupo 18. Propiedades de los elementos del bloque "f" (Lantanoides). Propiedades de los elementos del bloque "f" (Actinoides)[email protected] analític

Información Investigador: Bellandi Rullo, Fernando

Universitario5586II - 2004; I - 2002159 -2005; 65 - 2003Síntesis de compuestos organometálicos y de coordinación. Síntesis de compuestos quirales con ligandos fosfina bi y polidentadas. Catálisis homogénea con complejos organometálicos. Catálisis con metales soportados y bifásico. Bioinorgánica. Compuestos del tipo N2S2 con metales de transición. Estudios Biomiméticos.Noviembre de 2005+58 274 2401380Facultad de [email protected]

Optimización de parámetros en la hidroformilación de nafta catalítica con complejos de rodio y molibdeno en medio bifásico orgánico/agua

Catalytic naphtha hydroformylation with Rh and Mo complexes in biphasic medium. Parameter optimization. The Chlorocarbonyl bis-(diphenyl[meta-sulphonate of sodium phenyl]phosphine)Rhodium(I) [RhCl(CO)[P(C6H6)2(m-(C6H5)SO3Na)]2], Chlorocarbonyl bis-(phenyl[meta-sulphonate of sodium diphenyl]phosphine)Rhodium(I) [RhCl(CO)[P(C6H6)(m-(C6H5)SO3Na)2]2] and Tetracarbonyl bis-[para-pyridine sulphonate of sodium] Molybdenum (0) [Mo(CO)4(p-(NC5H4)SO3Na)2] (TPPMS Triphenylphosphine Monosulphonate = [P(C6H6)2 (m-(C6H5)SO3Na)] (TPPDS= Triphenylphosphine meta-disulphonate = [P(C6H6)(m-(C6H5)SO3Na)2] and pySO3Na= para-Pyridine sulphonate of sodium = [p-(NC5H4)SO3Na] complexes were used as catalytic precursors in the catalytic hydroformylation of real naphtha in biphasic organic/water medium. With complexes (1) and (2) there is a good conversion of olefins to medium sized linear and substituted aldehydes and alcohols, and with complex (3) not catalytic activity in hydroformylation reactions of light naphtha was observed

Aqueous biphasic olefin hydroformylation catalyzed by water-soluble rhodium complexes

Catalysis with water-soluble rhodium complexes, RhCl(CO)(TPPMS)2, [TPPMS = P(C6H5)2(C6H4SO3)] (1), RhCl(CO)(TPPDS)2, [TPPDS = P(C6H5)(C6H4SO3)2] (2) and RhCl(CO)(TPPTS)2, [TPPTS = P(C6H4SO3)3] (3) in hydroformylation of 1-hexene, 2-pentene, 2,3-dimethyl-1-butene, cyclohexene and several mixtures of these olefins have been studied, under moderate reaction conditions (T: 50–150 C; pCO/pH2 = 1; total p: 14–68 bar; Substrate/ Catalyst: 600/1) in biphasic toluene/water media. The catalytic system shows high activity but low selectivity. The linear and branched oxygenated products obtained are equally useful in naphtha upgrading, as observed in the real El Palito naphtha tried. The catalysts can be recycled several times without significant activity [email protected]@ula.ve, [email protected]@[email protected]@[email protected]

Nuevas estrategias en la enseñanza de la Química Inorgánica universitaria

Anuario Latinoamericano de Educación Química, ALDEQ [email protected]@[email protected]@[email protected]@ula.v

Synthesis, characterization and Hydroformylation Catalytic Activity of 1-hexene of Water-soluble RuCl2(DMSO)2(PySO3Na)2 Complex

En el presente trabajo describimos la síntesis y caracterización del nuevo complejo acuosoluble [Ru(Cl)2(DMSO)2(PySO3Na)2] donde [PySO3Na] es el ligando piridina p-sulfonato de sodio. Este complejo fue sintetizado por adición lenta del ligando a una solución metanólica del complejo cis-[Ru(Cl)2(DMSO)4] bajo reflujo y atmósfera inerte. Este nuevo complejo fue caracterizado utilizando las técnicas de FT-IR y RMNH1. El nuevo complejo mostró ser activo en la reacción catalitica de hidroformilación de 1-hexeno, sin embargo, no resultó ser muy activo en una prueba preliminar de hidroformilación catalítica con nafta real en medio bifásico. También se llevó a cabo la optimización de parámetros como tiempo, temperatura, presión y relación sustrato/catalizador usando 1-hexeno como sustrato. El sistema mostró pérdida de actividad durante las pruebas de reuso del catalizador, sin embargo mostró actividad en presencia de tiofeno y de mercurio metá[email protected] this work we describe the synthesis and characterization of a new water soluble ruthenium complex [Ru(Cl)2(DMSO)2(PySO3Na)2] (complex 1); where [PySO3Na] is the sodium salt of p-sulphonated pyridine. Complex 1 was obtained by slow addition of ligand to a cis-[Ru(Cl)2(DMSO)4] complex solution under inert atmosphere, the mixture was refluxed for 1 hour. Complex 1 was characterized by FT-IR and 1H NMR techniques. Complex 1 was active in the catalytic 1-hexene hydroformylation and a preliminary test with real naphtha in a biphasic reaction mixture (water/toluene) shows little activity. Temperature, pressure, and substrate/catalyst ratio were studied with 1-hexene substrate. Catalysis with metallic particles was tested with a mercury drop trial giving negative results. The reuse of the aqueous phase in several reactions under the same experimental conditions showed loss of catalytic activity after the second reuse. Complex 1 is active for hydroformylation reaction of 1-hexene even in the presence of thiophene compounds

Hydrogenation of aromatics with [Ru(g5-C5H5)Cl(TPPDS)2] in biphasic medium

[Ru(g5-C5H5)Cl(TPPDS)2], [TPPDS=P(C6H5)(C6H4SO3 ))2] in biphasic (n-heptane/water) medium hydrogenates toluene, benzene and m-xylene (105 C, 1400 psig H2, substrate/catalyst=600:1, 4 h) and in toluene hydrogenation gives methylcyclohexane. Catalytic activity increases with temperature, H2 pressure, ionic strength, and pH lower than 10. The catalytic water solution can be reused several times with little activity [email protected]@ula.ve, [email protected]@[email protected]@[email protected]

Synthesis, characterization and hydroformylation catalytic activity of a water-soluble RhCl(CO)(PySO3Na)2 complex using 1-hexene and real naphtha

In this work, we describe the synthesis and characterization of a new water soluble [RhCl(CO)(PySO3Na)2], complex (1); where [PySO3Na] is the sodium salt of p-sulfonated pyridine ligand. Complex (1) was obtained in methanol, reacting the dried sodium salt of p-sulfonated pyridine ligand with [Rh(Cl)(CO)2]2 complex under inert atmosphere. Complex (1) was characterized by FT-IR and 1H NMR techniques. Complex (1) was active in the catalytic hydroformylation of 1-hexene and real naphtha in a biphasic (water/toluene) system. The effects of reaction time, temperature and syngas pressure were studied with 1-hexene as a substrate. Formation of metallic particles was tested with a mercury drop trial, giving negative results. Reuse of the aqueous phase for several times under the same conditions showed little catalytic activity loss. Complex (1) was active for the hydroformylation reaction of 1-hexene, in the presence of thiophene compounds, showing better performance in comparison with water soluble rhodium [email protected]@ula.ve, [email protected]@[email protected]@[email protected]

RhCl(CO)(TFFMS)2 y RhCl(TFF)3 inmovilizados sobre MCM-48 funcionalizado y su estudio catalítico en reacciones de hidroformilación de 1-hexeno

Se sintetizaron dos nuevos catalizadores híbridos a partir del clorocarbonil-bis-(difenil(m-fenil-sulfonatosódico) fosfina) de rodio (I) RhCl(CO)[(P(C6H5)2(m-(C6H4)SO3Na)]2 (I) y el cloro-tris-trifenilfosfina de rodio (I) RhCl[(P(C6H5)3)]3 (II) soportados sobre MCM-48 funcionalizado mediante el método post-síntesis con ligando de anclaje [3-(2-aminoetilamino)propil] trimetoxisilano y el ligando de pasivación trietoximetilsilano. Los catalizadores fueron caracterizados mediante espectroscopia infrarroja (IR), espectrometría de masas (EM), análisis termogravimétricos (TGA), medidas de adsorción y desorción de nitrógeno y análisis químico por microscopia electrónica de barrido con energía dispersiva de rayos-X (SEM/EDX). Se realizaron pruebas catalíticas en reacciones de hidroformilación de 1-hexeno y se optimizaron los parámetros de reacción (tiempo, temperatura, relación sustrato/catalizador y presión de gas de síntesis H2/CO). Los complejos soportados mostraron altos porcentajes de conversión y fueron reutilizados hasta cinco veces sin pérdida aparente de la actividad catalí[email protected] new hydrids catalyst were synthetized (I) from chlorocarbonyl-bis-(diphenyl(m-sulphonate of sodiumphenyl) phosphine) rhodium(I) and (II) from chlorotris-triphenylphosphine rhodium(I) supported on functionalized MCM-48 using post-synthesis methods with [3-(2-aminoetilamino)propil] and trimetoxisilano as anchoring and passivation ligands, respectively. The catalyst were characterized by infrared spectroscopy (IR), mass spectrometry (MS), thermogravimetric analysis (TGA), nitrogen adsorption-desorption and scanning electron microscopy and energy dispersive X-ray analysis (SEM/EDX). Catalytic test were performed in hydroformylation reactions and the reactions parameters were optimized (time, temperature, substrate/catalyst ratio and syngas pressure H2/CO). Supported complexes showed high conversion rates and were reused up to five times without apparent loss of catalytic activity