Quantification of Platinum in Edible Mushrooms Using Voltammetric Techniques

Edible mushrooms are a food source with interesting nutritional values. The chief objective of this research was to develop a consistent method for the quantitative ultra-trace analysis of Pt in mushrooms, which is complex because it cannot be readily quantified by common analytical procedures. This research is one of the first analytical methods to establish Pt amount in these vegetables. In this research, 28 different edible mushroom samples from Italy were investigated. Determination of Pt in mushrooms was completed using Differential Pulse Voltammetry (DPV). In this study, we applied the standard addition method because there are no certified reference mushrooms containing platinum group elements on the market. The platinum quantification limit was 0.03 µg kg−1 d.w. In the analyzed samples, platinum amount was in the range of 0.03–73 µg kg−1 . Our mushroom samples had a Pt content lower than the concentrations recommended by international establishments for other foodstuffs. In the future, the optimized method could be used for the analysis of plant and animal matrices intended for food supply

Formaldehyde and total aldehydes in indoor air of public environments by voltammetry

The proposed method involves active sampling, where a sampling pump is used to pull air through a solution and voltammetric analysis of the obtained solutions. No interferences have been observed. In addition, very little sample preparation is required. Analyses were performed in 19 indoor stations and one in outdoor. Measurements were carried out on University environments: Museum of Chemistry, Zoological Museum, libraries, laboratories, corridors, meeting rooms, photocopying room, machine shop and terrace. Formaldehyde concentrations in analyzed samples ranged from 2.6 to 85 μg m-3 (median = 32 μg m-3), while the sum of others aldehydes ranged from 2 to 25 μg m-3 (median =2.4 μg m-3). In the sample Zoological Museum 2, the sum of other aldehydes was very high (400 μg m-3). The results demonstrated that artificial ventilation is an efficient system to control indoor air pollution caused by aldehydes emissions

Indagini sulla chimica in soluzione acquosa di alcune specie inorganiche ipoossidate

Dottorato di ricerca in scienze chimiche. 12. ciclo. Coordinatore Lorenzo Pellerito. Supervisore Vincenzo RomanoConsiglio Nazionale delle Ricerche - Biblioteca Centrale - P.le Aldo Moro, 7 , Rome; Biblioteca Nazionale Centrale - P.za Cavalleggeri, 1, Florence / CNR - Consiglio Nazionale delle RichercheSIGLEITItal

Platinum levels in urban soils from Palermo (Italy); Analytical method using voltammetry

A fast accumulation of platinum in the environmental and biological matrices was observed in the last years and concern arose about potential environmental and health risks. The toxicity of platinum species has been investigated in various studies, some of their, especially the chlorinated ones, are very toxic and allergenic. Information of the acute toxicity of some Pt-chlorinated salts and evidence of DNA damage due to Pt exposure have been observed both in vitro and in vivo. Taking into account what is written above, the development of reliable analytic methods to measure very low Pt concentrations is required. In this work was developed a reliable method for the determination of Pt in soils because of inherent difficulties in using conventional techniques, in articular, the ICP-OES technique. A determination of Pt using ICP-MS, for instance, is problematic, due to interfering signals. Differential pulse voltammetry (DPV/a) was employed by us for the determination of platinum in soils collected in Palermo area. Possible interferences by other environmental metals have been also evaluated. All samples show concentrations of Pt above average upper crust values; concentrations were found in the ranges 0.6–2240 μ/kg d.w. We carried out linear regression analysis between total Pt concentrations in soils obtained in this work and Pt concentrations in leaves of Nerium oleander measured in previous researches. The high correlation coefficient obtained confirms the geographical distribution of the considered pollutant in the Palermo area

Vanadium and molybdenum concentrations in particulate from Palermo (Italy): analytical methods using voltammetry

The main purpose of this work was to develop a reliable method for the determination of vanadium (V) and molybdenum (Mo) in atmosphere particles or aerosols because they can not be readily measured using conventional techniques. For this research, 30 particulate samples were collected from five different stations located at Palermo, Italy. We used the catalytic adsorptive stripping voltammetry and differential pulsed voltammetry to measure Vand Mo in atmospheric particulate, respectively. The represented method includes advantages of high sensitivity, high selectivity, simplicity, reproducibility, speed and low costs. The quantification limits for V and Mo are, respectively, 0.57 and 0.80 ng$m–3. The precision, expressed as relative standard deviation (RSD about 2and Mo were about 99.5Vanadium concentrations in particulate samples collected in Palermo area ranged from 0.57 to 7.7 ng$m–3, while Mo concentrations were in the range 0.8–51 ng$m–3. In many cases the concentrations of two elements in the particulate samples fall below the detection limits. The mean concentrations for V and Mo in particulate samples, collected in Palermo area, were respectively 3.1 and 5.9 ng$m–3

Equilibri di idrolisi ad alta temperatura

L’idrolisi di molti ioni metallici dà spesso luogo alla formazione di specie mono e polinucleari. Nel caso di cationi quali Ga(III), Al(III), Cr(III) le difficoltà riscontrate nella raccolta dei dati sono essenzialmente dovute alla lentezza degli equilibri in studio; ciò ha causato disaccordo tra i dati di letteratura sia sulla natura delle specie formate che sulla loro stabilità. In assenza di un opportuno catalizzatore per lo studio a temperatura ambiente, l’unico modo per aumentare la velocità delle reazioni è aumentare la temperatura, in modo tale da ottenere stati di reale equilibrio. Un aumento della temperatura rende complicata la termostatazione dei reattivi e la loro aggiunta dall’esterno al recipiente di reazione. La soluzione a tale problema dovrebbe basarsi su operazioni di generazione in situ, in recipienti chiusi, degli adatti reagenti, utilizzando opportuni metodi elettrochimici accoppiati a metodi di misura potenziometrica della concentrazione idrogenionica. Per affrontare tali problemi abbiamo pensato ad utilizzare processi di elettrolisi nella cella PbO2| Soluzione S |Ag alimentata in corrente continua, per generare o allontanare in maniera controllata ioni H+ mediante la reazione reversibile PbO2+ 2 Ag + 4H+ = Pb+++2 Ag+ + 2H2O, Dopo ogni passaggio di corrente, la misura di fem della cella senza giunzione GE | Soluzione S | Ag G.E = Elettrodo a vetro permetteva di ricavare la concentrazione idrogenionica all’equilibrio. Con tale apparato sperimentale abbiamo studiato a 100°C l’idrolisi del Pb(II) in LiClO4 3.6 m che dà luogo alle specie PbOH+ (logβ11 = -6.05) e Pb4(OH)44+ (logβ44 = -15.94). Considerando la grande praticità e affidabilità della tecnica sopra riportata, abbiamo pensato che nel caso dell'idrolisi di altri ioni metallici più acidi dello ione Pb2+, essa potesse essere applicata senza interferenze, evitando gli inconvenienti dovuti alla possibile lentezza nel raggiungimento degli equilibri. In tal senso abbiamo progettato lo studio dell’idrolisi dello ione uranile a 75 e 100°C. Ai dati ottenuti mediante titolazioni coulombometrico-potenziometrica sono stati applicati i metodi di elaborazione riportati da Rossotti e Rossotti [1]; si è così calcolato Z=(h-H)/CM (Z=numero di ioni idrogeno liberati per ione metallico, h = acidità libera misurata, H = acidità stechiometrica, CM = concentrazione totale di metallo). Differenti titolazioni a differenti valori di CM sono state condotte in alcalinizzazione e quindi per ritorno in acidificazione, ottenendo un buon accordo per i valori di Z in funzione di – log h misurati in entrambi i modi. I dati ottenuti elaborati con gli opportuni programmi di calcolo [2] indicavano la presenza delle specie riportate nelle tabelle 1 e 2 con i valori delle costanti di idrolisi alle due temperature. Tabella 1 Idrolisi dello ione uranile a 75°C q p 2 2 2 3 3 3 Log qp 5.36 ± 0.02 8.70 ± 0.08 7.42 ± 0.02 Formula (UO2)2(OH)22+ (UO2)2(OH)3+ (UO2)3(OH)33+ Tabella 2 Idrolisi dello ione uranile a 100 °C q p 2 2 2 3 3 3 Log qp 4.90 ±0.02 8.37 ±0.08 6.68 ± 0.02 Formula (UO2)2(OH)22+ (UO2)2(OH)3+ (UO2)3(OH)33+ Riferimenti bibliografici 1. Rossotti F.J.C., Rossotti H., The determination of stability constants 1961 2. Gans P., Sabatini A., Vacca A., Talanta 1996 43 173

Micro determination of dithiocarbamates in pesticide formulations using voltammetry

The purpose of this work was to develop a reliable method for the micro determination of dithiocarbamates (Mancozeb, Maneb, Propineb, Nabam, Na(CH3)2DTC, Zineb, Ziram, Ferbam and Thiram) in pesticide formulations for agriculture using adsorptive stripping voltammetry (AdSV). The accuracy of analytical method was valued by analyzing simulates formulation samples prepared by us with known amounts of active ingredients. In addition, the applicability of the AdSV procedure for the analysis of DTCs and EBDTCs in micro samples was evaluated by estimating its recoveries from spiked commercial formulate samples. The accuracy, valuated as recovery percentage ranged between 85% and 97%. The precision ranged from 1.3 to 6.1%

Platinum and Rhodium in Potato Samples by Using Voltammetric Techniques

Potato is a starchy, tuberous crop from the perennial Solanum tuberosum having high nutritional values. This paper is the first analytical approach to quantify Pt and Rh in vegetal food. In this study a total of 38 different potato samples produced in Europe and one in Australia were investigated. Determinations of Pt and Rh in potato samples were carried out by Differential pulse voltammetry (DPV/a) for platinum and by Adsorptive stripping voltammetry (AdSV) for Rh using standard addition procedure. Because no certified reference potatoes containing platinum and rhodium are available, we used addition standard method. The quantification limits for Pt and Rh are 0.007 and 0.0008 μg kg−1 respectively. Considering all the potato samples, concentrations of Pt and Rh vary in the ranges from 0.007 to 109 μg kg−1 (sample no, 6 potatoes grown in Sicily) and from 0.0008 to 0.030 μg kg−1 (sample no. 3 of potatoes grown in Emilia Romagna), respectively. For both metals, in many cases the concentrations fall near the quantification limit. In all the samples, platinum is always more abundant than rhodium and their mean ratio is 14,500, which is much greater than that of the Earth’s crust (about 100)

Il potenziale formale della coppia Ti(IV,III) a 25°C nel mezzo HCl 1 M NaCl 2 M

Nell’ambito delle diverse coppie ossidoriduttive di un elemento in soluzione acquosa, vengono indicate come ipoossidate le specie appartenenti a quelle coppie il cui potenziale standard è inferiore a quello di riduzione dell’acqua ad idrogeno, e come iperossidate le specie che fanno parte di coppie con valore del potenziale di riduzione superiore a quello dell’ossigeno ad acqua. Si tratta in entrambi i casi di specie termodinamicamente poco stabili che si trasformano rispettivamente nella forma ossidata con evoluzione di idrogeno e nella forma ridotta con evoluzione di ossigeno. Tali processi sono modulati dall’attività idrogenionica della soluzione (Figura 1). Figura 1. Intervallo di stabilità termodinamica dell’acqua La decomposizione di queste specie da parte dell’acqua, spesso catalizzata dagli stessi elettrodi metallici delle celle utilizzate per la misura dei potenziali redox, introduce una rilevante fonte di incertezza sulla composizione delle soluzioni; a questa si aggiunge l’incertezza dovuta alla presenza di giunzioni liquide, di impurezze nei mezzi ionici, alla mancanza di controllo dei coefficienti di attività. Tutto ciò ha come effetto le rilevanti differenze riscontrabili in letteratura tra i pochi valori riportati per i potenziali redox di tali sistemi. Alcune di queste coppie con specie ipo o iperossidate (Ag2+, Co3+ , Ce4+ , Cr2+ , V2+, U3+ , Yb2+) sono state studiate nel nostro laboratorio e, i relativi valori dei potenziali redox in cui sono coinvolte, misurati [1-7]. Funzionale in questi studi è stata la diminuzione in alcuni casi della temperatura delle soluzioni (-5°C) così da ottenere una significativa attenuazione dell’azione di decomposizione esercitata dall’acqua. Con riferimento a quanto appena detto, si è intrapreso lo studio della coppia redox (IV,III) del titanio, che nella forma di ione titanoso, Ti3+, in particolare sotto forma di cloruro o solfato, presenta numerose applicazioni analitiche [8]. D’altra parte, per le sue proprietà di elevata resistenza, il titanio metallico trova applicazioni tecnologiche che spaziano dalle leghe speciali, ai pigmenti bianchi, alla realizzazione di protesi ortopediche. Sulla base dell’esperienza acquisita, ci siamo proposti di determinare il potenziale redox della coppia Ti(IV, III), anche perché i valori riportati in soluzione acquosa per tale grandezza risultano notevolmente differenti [9-11]. L’indagine è stata effettuata con due metodi differenti: nel primo, per ottenere la miscela dei due stati di ossidazione, si è utilizzata l’ossidazione del Ti(III) a Ti(IV) per elettrolisi controllata (titolazioni coulombometriche) seguita dalla misura in situ della fem della cella senza giunzione + GE | Soluzione S | Hg - GE = Elettrodo a vetro Nel secondo metodo, la specie ipoossidata Ti(III) è stata ottenuta per riduzione del Ti(IV) con amalgama di zinco (batch) seguita da determinazione potenziometrica, analoga alla precedente. Le due metodiche indipendenti hanno fornito valori del potenziale cercato in ottimo accordo, precisamente: Metodo coulombometrico Ef = 9 + 1 mV Metodo batch Ef = 9 + 2 mV Riferimenti bibliografici 1. Biedermann G, Maggio F, Romano V, Zingales R. Acta Chem. Scand. 1981; A35: 287. 2. Biedermann G, Orecchio S, Romano V, Zingales R. Acta Chem. Scand. 1986; A40:161 3. Zingales R. J. Chem. Soc. Dalton Trans 1990; 229 4. Biedermann G, Romano V. Acta Chem. Scand. 1975; A35: 615 5. Fiore M, Orecchio S, Romano V, Zingales R. J. Chem. Soc. Dalton Trans 1993; 799 6. Orecchio S, Piazzese D, Romano V, Zingales R. Ann. Chim. 1988; 88: 129 7. Amorello D, Romano V, Zingales R. Ann. Chim. 2004; 94 :113 8. Vogel A I Textbook of Quantitative Inorganic Analysis, Longmans 1961; 329 9. Kolthoff I M, Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1924; 43 , 768 10. Boch R and Greiner G, Z. Anorg. Chem., 1958; 295 ,61 11. Lingane J J Anal. Chem. 1958 20 79