Electron paramagnetic resonance study of the physical gelation of a copper complex in cyclohexane

The dynamical behaviour and gelation kinetics of a copper complex substituted by eight paraffinic chains in cyclohexane has been investigated by X-band and Q-band Electron Paramagnetic Resonance spectroscopy. In the fluid-phase the complex exhibits a hyperfine structure, the anisotropy of which allows an estimate of the tumbling correlation time of the order of 4 x 10-10 s. In the gel-phase, the electron exchange between stacked complexes averages out the hyperfine structure, and the frequency dependence of the g tensor anisotropy is analysed in terms of a reduction of the tumbling rate to τ ≃ 8 × 10-9 s. The time dependence of the EPR signal provides a simple method to study the kinetics of segregation and gelation.La dynamique moléculaire et la cinétique de gélation d'un complexe de cuivre substitué par huit chaînes paraffiniques dans le cyclohexane sont étudiées par spectroscopie de Résonance Paramagnétique Electronique en bande X et Q. Dans la phase fluide le complexe présente une structure hyperfine dont l'anisotropie permet d'estimer le temps de corrélation de la réorientation moléculaire à environ 4 x 10-10 s. Dans la phase gel, la structure hyperfine est moyennée par l'échange électronique. La variation de l'anisotropie du tenseur g en fonction de la fréquence est expliquee par une réduction du temps de corrélation du mouvement (τ ≃ 8 x 10-9 s). La variation en fonction du temps du signal de RPE permet d'étudier les cinétiques de ségrégation et de gélation

Discotic mesophase of copper(II) laurate

Copper(II) laurate (copper dodecanoate) shows a discotic mesophase at temperatures above 107 °C. This mesophase is characterized by a hexagonal columnar lattice with a repeat distance of about 20 A. Each column is made of stacked units with a period of about 4.7 A. The repeating unit in a column is the binuclear complex Cu2(C 11H23CO2)4 which is the first example of a discotic mesogen with only four peripheral chains showing a thermotropic hexagonal mesophase.Le laurate cuivrique (dodécanoate cuivrique) donne une mésophase discotique aux températures supérieures à 107 °C, caractérisée par un réseau hexagonal de colonnes distantes d'environ 20 A. Ces colonnes résultent de l'empilement de motifs élémentaires distants d'environ 4,7 Å. Le motif élémentaire est le complexe binucléaire Cu2(C11H23CO 2)4 qui constitue le premier mésogène discotique à quatre chaines périphériques donnant une mésophase hexagonale thermo-trope

Hexagonal columnar mesophase Dh in a new organometallic disk-like compound

A new copper complex substituted by eight paraffinic chains exhibits a thermotropic mesophase identified for the first time by miscibility with a hexagonal columnar mesophase Dh of an organic disk-like derivative. An orientational effect of a strong magnetic field at the isotropic-D h transition is observed and in the mesomorphic range the paramagnetism of the copper atom is balanced by the diamagnetic component. Electrical conductivity measurements show an unusual behaviour in the mesomorphic domain.Un nouveau complexe de cuivre substitué par huit chaînes paraffiniques présente une mésophase thermotrope identifiée pour la première fois par miscibilité avec la mésophase colonnaire hexagonale Dh d'un discotique organique. Un effet d'orientation est obtenu à la transition I-Dh avec un fort champ magnétique, et dans le domaine mésomorphe le paramagnétisme du cuivre est compensé par la contribution diamagnétique. Des mesures de conductivité électrique apparente montrent une évolution thermique inhabituelle en phase mésomorphe

Highly oriented fibres of copper laurate obtained by melt-spinning of its columnar mesophase

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Etude par spectroscopie EXAFS au seuil K du cuivre des phases cristalline et colomnaire du stéarate de cuivre

Copper-K edge EXAFS spectroscopy has been used to probe the local environment of copper atoms in the crystalline and columnar mesomorphic phases of copper stearate. In the columns of the mesophase, polar groups are stacked one over the other very regularly ; the soap molecules are dimerized, and form binuclear complexes like in the crystalline state. The copper atoms are closer within a single dimer (2.7 Å) than between two successive dimers (3.2 Å) along the axis of the column in the mesophase.La spectroscopie EXAFS au seuil K du cuivre a été utilisée pour décrire l'environnement local des atomes de cuivre dans les phases cristalline et mésomorphe colomnaire du stéarate de cuivre. Dans les colonnes de la phase mésomorphe, les groupes polaires s'empilent de manière très régulière ; les molécules de savon y interviennent à l'état dimérisé, formant des complexes binucléaires de géométrie « plan-carré » comme à l'état cristallin. Les atomes de cuivre sont beaucoup plus proches entre eux à l'intérieur d'un même dimère (2,7 Å) qu'entre deux dimères successifs (3,2 Å) le long de l'axe des colonnes de la phase mésomorphe