Влияние состава бинарного растворителя CH3CN-H2O на кинетику окисления циклогексена п-бензохиноном в растворах катионных комплексов палладия(II)

During the study of cyclohexene oxidation by p-benzoquinones into cyclohexanone in water-organic solutions of cationic complexes of palladium(II) it was demonstrated that the initial reaction rate R0 depends complicatedly on water molar fraction for three studied solvents: acetonitrile (AN), dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. In order to explain the obtained bimodal dependence for the example of AN-water system, modeling of phase equilibrium in the studied system was performed. The existence of two- and three-phase immiscibility areas as well as a three-component heteroazeotrope was found. By UV spectroscopy it was stated that varying of water molar fraction in the binary solvent substantially changes the state of starting cationic complexes [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+. For mathematical description of medium effect on R0 value three models were proposed taking into account different factors, such as: a) physico-chemical properties of binary solvent; b) composition of possible associates AN-water; c) composition of starting [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+ complexes. The adequate description of bimodal dependency was obtained in the model considering the changes of [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+ complexes composition with simultaneous presence of an associate of (АН)2(H2O) composition.В ходе изучения кинетики окисления циклогексена п-бензохиноном до циклогексанона в водно-органических растворах катионных комплексов палладия(II) показано, что начальная скорость реакции R0 сложным образом зависит от мольной доли воды для трех изученных растворителей: ацетонитрил (АН), диметилформамид и диметилсульфоксид. На примере системы ацетонитрил-вода проведено моделирование фазовых равновесий в исследуемой системе, позволившее выявить наличие областей двух- и трехфазного расслаивания, а также трехкомпонентного гетероазеотропа. Методом УФ-спектроскопии установлено, что изменение мольной доли воды в бинарном растворителе существенно меняет состояние исходных катионных комплексов [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+. Для математического описания эффектов влияния среды на величину R0 предложены три модели, учитывающие такие факторы, как: а) физико-химические свойства бинарного растворителя, б) состав возможных ассоциатов ацетонитрил-вода, в) состав исходных комплексов Pd(II). Адекватное описание бимодальной зависимости получено в рамках модели, рассматривающей изменение состава комплексов [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+ с одновременным присутствием ассоциата состава (АН)2(H2O)

The influence of composition of binary solvent CH₃CN-H₂O on the kinetics of oxidation of cyclohexene by p-BENZOQUINONES in solutions of cationic palladium(II) complexes

During the study of cyclohexene oxidation by p-benzoquinones into cyclohexanone in water-organic solutions of cationic complexes of palladium(II) it was demonstrated that the initial reaction rate R0 depends complicatedly on water molar fraction for three studied solvents: acetonitrile (AN), dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. In order to explain the obtained bimodal dependence for the example of AN-water system, modeling of phase equilibrium in the studied system was performed. The existence of two- and three-phase immiscibility areas as well as a three-component heteroazeotrope was found. By UV spectroscopy it was stated that varying of water molar fraction in the binary solvent substantially changes the state of starting cationic complexes [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+. For mathematical description of medium effect on R0 value three models were proposed taking into account different factors, such as: a) physico-chemical properties of binary solvent; b) composition of possible associates AN-water; c) composition of starting [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+ complexes. The adequate description of bimodal dependency was obtained in the model considering the changes of [Pd(АН)x(H2O)4-x]2+ complexes composition with simultaneous presence of an associate of (АН)2(H2O) composition

Heat engineering testing of air cooling unit of horizontal type

Представлені результати теплових випробувань секції апарату повітряного охолодження,теплообмінна поверхня якого складається з шахового пакету біметалічних ребристих труб. Викладена методика досліджень, дано опис експериментального стенду, наведені похибки вимірювань. Підтверджені працездатність випробувального стенду та достовірність експериментальних даних, отриманих на ньому. Запропоновано використовувати стенд для досліджень апаратів повітряного охолодження з іншими типами та профілями ребристих труб.The results of the thermal tests of the section of air cooler, the heat-exchange surface of which is made up of chess package of bimetal finned tubes are presented. The methods of research are presented, the experimental stand is described, the measurement errors are given. The efficiency of the experimental stand and the accuracy of the experimental data on it are confirmed. Proposed to use the stand for researches of air cooling units with other types and sections of finned tubes.Представлены результаты тепловых испытаний секции аппарата воздушного охлаждения, теплообменная поверхность которого состоит из шахматного пакета биметаллических ребристых труб. Изложена методика исследований, дано описание экспериментального стенда, приведены погрешности измерений. Подтверждены работоспособность испытательного стенда и достоверность экспериментальных данных, полученных на нем. Предложено использовать стенд для исследований аппаратов воздушного охлаждения с другими типами и профилями ребристых труб