지방족 알데히드의 탄소 개수를 간편하게 1개 늘리고 줄일 수 있는 동족체화 합성법

학위논문(박사)--서울대학교 대학원 :공과대학 화학생물공학부,2020. 2. 김영규.The one-carbon more and one-carbon less homologation of carbonyl compounds have been highly useful in organic chemistry for a long time because they could increase the synthetic value of the carbonyl compounds. Although various useful one-carbon more homologations and one-carbon less homologations have been respectively reported, they still have some drawbacks. They often require harsh reaction conditions that may be incompatible with several functional groups present in the compounds or suffer from difficulties in handling and the large-scale preparation. First of all, there has been no homologation method to produce both one-carbon more and one-carbon less homologous compounds from the same synthon or the same intermediate. We found that the mild proline-catalyzed reaction of aliphatic aldehydes with phenylsulfonylnitromethane under ultrasound irradiation could afford not α,β-unsaturated α-nitrosulfones but β,γ-unsaturated α-nitrosulfones in good yields through mild and tandem addition-elimination-isomerization. We could develop a new concept of the adaptable one-carbon more and one-carbon less homologation of aliphatic aldehydes using β,γ-unsaturated α-nitrosulfones as key intermediates. While the ozonolysis of the key intermediates gave one-carbon less carbonyl homologs, the reduction of the double bond in the same key intermediates followed by the ozonolysis of the nitronate provided one-carbon more carbonyl homologs. Previously, one-carbon more homologation and/or one-carbon less homologation were required to be performed separately using different homologation methods. But our homologation method to produce both one-carbon more and one-carbon less homologous compounds from the same intermediate can provide not only the more efficient synthesis but also the option to select a starting material with lower cost or better availability. We have also tried to design the homologation process to be milder and more practical by avoiding the use of strong base or rather reactive intermediates under anhydrous conditions. Moreover, we also prepared complementary one-carbon more homologation for the substrate having a functional group that is incompatible to ozonolysis and designed to obtain various carbonyl homologs such as aldehydes, acetals, carboxylic acids, esters, amides through simple modification of the reactions. The two-way homologation was applied to the synthesis of the two key intermediates for biologically active histone deacetylases inhibitors, which was previously prepared respectively from 5-aminopentanoic acid and 7-aminoheptanoic acid. Both an 5-aminopentanoic acid derivative and an 7-aminoheptanoic acid derivative could be efficiently prepared from readily available 6-aminohexanoic acid via the same intermediate (6 steps, 33-35% yields). Our flexible homologation method could increase the synthetic availability of the carbonyl compounds and greatly diversify the choice of the chemical reactions for the construction of new carbon-carbon bonds.쉽고 효율적인 작용기 변환은 오랫동안 유기 화학자들의 주요 연구 분야이자 목표였습니다. 그 중에서 카르보닐 화합물의 동족체화 합성법은 유기 화학자들이 이러한 목표를 달성하는 데 있어서 다양한 측면에서 접하게 되는 어려움들 중의 하나였습니다. 탄소 개수를 1개 증가시키는 동족체화 합성법과 탄소 개수를 1개 감소시키는 동족체화 합성법들이 다양하게 보고되었지만 여전히 몇 가지 단점들을 가지고 있습니다. 보고된 방법들은 종종 화합물에 존재하는 다양한 작용기와 양립할 수 없는 격렬한 반응 조건을 사용하여 적용 가능한 기질이 제한적이거나, 취급하기 어려운 시약이나 합성법이 사용되어 많은 양, 심지어는 적은 양을 합성할 때도 어려움을 겪는 경우가 있습니다. 무엇보다도 탄소 개수를 1개 증가시키는 동족체화 합성법과 탄소 개수를 1개 감소시키는 동족체화 합성법을 동일한 합성 단위체 또는 동일한 중간체를 사용하여 동시에 수행된 경우는 없었습니다. 우리는 지방족 알데히드와 페닐술포닐니트로메탄을 프롤린 촉매 존재 하에서 반응시켜 부가 반응, 제거 반응, 이성질체화의 연속적인 반응을 통해 β,γ-불포화 α-니트로술폰을 좋은 수율로 얻을 수 있음을 발견하였고, 이 반응을 활용하여 β,γ-불포화 α-니트로술폰을 중간체로 사용하여 지방족 알데히드의 탄소 개수를 1개 증가시키는 동족체화와 탄소 개수를 1개 감소시키는 동족체화를 동시에 할 수 있는 합성법을 개발했습니다. 온화한 조건 하에서도 다양한 지방족 알데히드로부터 탄소 개수가 1개 증가되거나 탄소 개수가 1개 감소된 동족 계열의 카르보닐 화합물을 양호한 수율로 얻을 수 있었습니다. 그리고 이 합성법을 활용하여 히스톤 탈아세틸화 효소 저해제 합성에 필요한 두 개의 중간체를 6단계를 거쳐 각각 33%, 35%의 수율로 효율적으로 합성할 수 있었습니다. 더 나아가 이 동족체화 합성법을 적용하기 어려운 작용기를 가지고 있는 기질들을 위하여 대체적인 동족체화 합성법도 마련했습니다. 이러한 합성법은 상황에 따라 유연하게 적용이 가능하여 카르보닐 화합물의 합성 가능성을 증가시키고 탄소-탄소 결합을 형성시키는 화학 반응의 선택성을 다양화할 수 있을 것으로 생각됩니다.Introduction 1 1. Homologation reaction 1 2. Phenylsulfonylnitromethane 9 3. Our previous study 15 Results and discussion 18 1. Our strategy 18 2. Adaptable one-carbon more and one-carbon less homologation 32 2.1. Process development for the preparation of the one-carbon synthon, phenylsulfonylnitromethane 32 2.2. Mild tandem addition-elimination reaction 37 2.3. Reduction of β,γ-unsaturated nitrosulfones to saturated nitrosulfones 47 2.4. Transformation to one-carbon more homologous carbonyl compounds 50 2.5. Transformation to one-carbon less homologous carbonyl compounds 53 2.6. The application of our homologation 56 Conclusions 59 Experimental Details 61 REFERENCES 95 APPENDICES 99 ABSTRACT IN KOREAN 220Docto

The Changing Role(s) of Non-Governmental Organizations in the Korean Policy Processes

이 연구의 목적은 한국을 대상사례로 하여，정책과정에서 비정부기구가 수행하는 역할이 역사적으로 어떻게 변화되어 왔는지를 검토하는 데 었다. 내려진 결론을 요약하면，비정부기구가 수와 다양성 측면에서 양적으로 팽창하고 있으며，정책의 결정과 집행 과정에서 비정부기구의 참여와 영향력이 공히 확대되고 있다. 이러한 결파 정부와 민간이 협력적 네트워크를 구성하여 정책을 결정하고 집행하는 사례가 늘어나고 있으며, 국정운영의 패러다임이 국가중심적인 정부(government에서 민·관이 협력하는 거버넌스(governance)로 변모하고 있다. 더 나아가 비정부기구의 정책참여와 영향력이 확대되면서，정부와 비정부기구간의 전반적 관계가 갈등적인 성격에서 협력적인 성격으로 변모하고 있으며，국가-사회간 이익매개의 양식이 조합주의로부터 정책네트워크로 진화하고 있다. 하지만 비정부기구의 세력화 성공과 이로 인한 이익매개 양식의 변화에도 불구하고，비정부기구의 영향력은 여전히 제한적이며 정책네트워크에서 비정부기구가 차지하는 위상 또한 아직은 주변적이다.이 연구는 2002-2004년도 학술진흥재단 〈중점연구소지원과제〉의 일환으로 수행되었다

국악원 전승 취타와 민간 취타의 해금 연주법 비교연구

학위논문(석사)--서울대학교 대학원 :음악학과 국악기악전공,1999.Maste

A Study on the character of the directors of health centers in Korea

학위논문(석사)--서울대학교 보건대학원 :보건학과 보건학과전공,1998.Maste

1,2,4-트리아졸로 피리미딘-2-술폰아미드 유도체와 5,7-디메틸-2-(2-피리딜티오)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘 유도체의 합성

Thesis (master`s)--서울대학교 대학원 :화학과 유기화학전공,1998.Maste

The Effect of In-Service Education and Training Experience on Job Satisfaction

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 행정학과, 2012. 2. 금현섭.교육훈련이 직무태도와 직무성과에 긍정적인 영향을 미친다는 주장이 설득력을 얻으며, 조직의 경쟁력 강화를 위해 민간과 공공조직은 교육훈련에 예산과 인력을 투입하고 있다. 전문성 신장을 위해서는 계속적인 훈련과 교육이 필수적인 교사들을 대상으로 한 교원 연수도 양적 확장을 거듭하고 있으나 교원 연수제도의 효과성에 대한 연구는 미흡한 실정이다. 이에 본 연구는 교사의 연수 경험이 직무만족에 미치는 영향력에 대한 검증을 시도하였다. 본 연구에서는 우리나라 중학교 교사를 대상으로 하였고, 교사의 연수 경험을 주요 독립변수로 사용하는 한편 이를 연수 종류의 다양성과 연수 이수시간으로 세분화하여 각각 영향력을 살펴보았다. 종속변수는 직무만족으로 교사의 전반적인 만족도를 사용하여 분석하였고 공립과 사립이라는 학교 설립 유형 변수가 연수 경험 관련 변수와 직무만족변수 사이에서 어떠한 조절효과를 보이는지 검증하고자 하였다. 또한 교사 연수와 직무만족 변수 모두와 연관이 있는 것으로 밝혀진 교사효능감 변수를 모형에 추가하여 매개효과를 분석하고자 하였다. 교사 연수 이외에 직무만족에 영향을 줄 수 있는 연령, 성별, 학력 등과 같은 개인적 특성 요인과 학교유형, 학교 소재지역 등과 같은 조직 특성 요인을 고려하였다. 한국교육개발원(KEDI)에서 시행하고 있는 한국교육종단연구2005의 1차년도 자료를 사용하여 다중회귀분석을 실시한 결과 교사의 연수 경험이 직무만족에 긍정적인 영향을 미치는 것으로 나타났으며, 이는 교육훈련이 직무만족을 향상시키는데 기여한다는 기존 주장을 지지하는 것이다. 학교 설립 유형에 따른 차이를 검증하기 위해 교호항을 사용하여 분석한 결과 학교 설립 유형에 따라 직무만족도가 다르게 나타났으며, 매개효과를 검증하고자 했던 교사효능감도 통계적으로 유의하게 나타나 교육훈련이 직무만족에 영향을 미치는 과정에서 교사효능감을 매개로 한다는 것을 알 수 있었다. 특히 소벨 테스트(Sobel test)를 통해 교육훈련이 직무만족도에 미치는 효과 중 교사효능감을 매개로 하는 영향력이 매우 큰 것을 알 수 있었다. 이와 같은 결과는 교사를 대상으로 시행되는 교원 연수의 근거가 될 수 있으며, 교사 연수의 내실화와 다양화를 통해 자발적인 교사 참여를 유도하고 독려해야할 필요가 있다는 것을 시사하고 있으며 교육인적자원관리 정책에 있어 함의를 주고 있다. 또한 학교 설립 유형에 따라 직무만족에 미치는 교사 연수의 효과가 달라지므로 연수 기획 시 이를 고려하여야하며, 교사효능감 향상을 위해 교사 연수의 질적 제고가 선행되어야한다는 점을 알 수 있다. 교사 연수가 전문성 신장과 교사효능감 및 직무만족 향상을 유도하고 궁극적으로 학교 교육력 강화로 이어지는 선순환체계가 구축되기 위해서는 기관과 공급자를 중심의 연수제도가 아니라 교사의 자발적 성장욕구를 충족시킬 수 있는 수요자 중심, 현장 중심, 사례 중심의 연수 제도로 근본적인 변화를 도모해야한다.Previous studies show that training is positively associated with job satisfaction, and job satisfaction in turn is positively associated with most measures of performance. Both private and public organizations have raised spending on in-service education and training to strengthen their competitiveness. Although education and training for teachers has expanded quantitatively, little research has been done to test the actual effect of teacher in-service education and training on job satisfaction. Thus, this study tried to verify the effect of teachers in-service education and training experience on job satisfaction. This study examining Korean middle school teachers was conducted using teachers training experience as an independent variable, job satisfaction as a dependent variable, foundation category(public and private) as a moderating variable, and teacher efficacy as a mediating variable. Other variables such as personal characteristics including age, sex, and education and organizational characteristics such as coeducation and region which can affect job satisfaction were considered as well. This study using first-year data of Korea Education Panel Research 2005 by KEDI found that teacher in-service education and training affect job satisfaction positively by multiple regression analysis. This findings support previous research arguments. This thesis included interaction terms to examine if training has a different effect on the satisfaction of different foundation category. The interaction terms are significant and this suggests that foundation category has a moderating effect. Moreover, a mediating effect of teacher efficacy was also confirmed and this study found that teacher efficacy exert strong influence to job satisfaction by Sobel-test. This paper can be a basis of teachers in-service training and implies that advancement and diversification of teacher training program leads into spontaneous teacher training participation. Furthermore, This study signifies that school foundation category has to be considered when teacher training is planned and exercised. Training system should change government-centered and provider-centered into consumer-centered, field-centered, and case-centered in order to complete the virtuous circle among teacher training, job satisfaction, and school education competitiveness.Maste

Analysis of the relationship between muscle stiffness and electromyography during isometric contraction of rectus femoris muscle using ultrasound

의공학과/석사[한글]인체 근육의 피로는 근육 활동이 일정한 힘의 단위이상 수축을 하였을 때 발생하게 되고 이 현상이 지속될 경우 근 피로가 축적되어 근육의 능률이 감소하는 것으로 알려져 있다. 근피로도를 측정하는 방법으로는 체내의 혈액을 채취하여 혈중 젖산 농도를 측정하는 방법이 있지만 이 방법은 침습적 방법으로 혈액을 채취해야 하는 번거로움이 있고 그 결과 처리에 많은 시간이 소요된다. 근피로도를 측정하는 또 다른 방법으로 근전도 측정을 통하여 피로가 발생하기 전과 후의 근전도 데이터의 비교분석을 하는 것이다.본 연구에서는 근육의 피로도를 측정하는 새로운 방법으로 근육경직도 측정법을 제시하고자 한다. 근육에 피로가 쌓이게 되면 근육의 수축 능률이 감소하기 때문에 근육경직도 역시 감소한다. 근육경직도는 초음파와 압력센서를 이용하여 측정이 가능하다.따라서 본 연구에서는 근 피로와 근력의 관계에서 근력과 근육경직도의 관계에 대해 알아보기 위해서 근력 측정이 가능한 Biodex 시스템을 이용하여 근력을 측정하였고, 이와 동시에 초음파와 압력센서를 이용하여 인체 근육경직도를 비침습적으로 측정하여 근력과 근육경직도의 관계를 나타내었다.그 결과 근육경직도와 근전도의 실효값이 무릎관절 토크의 증가 또는 감소에 대하여 상관성 있는 변화를 보임을 알 수 있었다. 이는 근육의 운동에 따른 근섬유들의 탄성이 근전도 뿐만 아니라 초음파를 이용한 경직도 측정 장비를 이용해서도 측정 가능함을 보여준다고 할 수 있다.ope

On the Historical Changes of the Greek Phonological Structure

The aim of this paper is a historical description of the changes which affected the phonological structure of Greek over the period from ProtoIndo- European language to modern Greek_ From the purely phonological point of view, Greek can be divided as follows. 1. Proto-Greek (~1400 BC): This is the period which the changes that are unique to Greek and made it different from the other Indo-European languages took p1ace_ The changes are 1) devocalization of the aspirates, 2) loss of the labio-velars, 3) loss of /y/, 4) the change of initial /s/ to /h/. 2. Classical Greek (700BC~330BC): The changes of this period are 1) monophthongization of /ei,ou/ to /e,u./， 2) lowering of /ë, ö/ to /e, ʒ/, 3) fronting of /u, u, oi/ to /û, ü, öi/. 3. Hellenistic Koine Greek (330BC~6C AD): This period can be divided furthermore into two stages. In the first stage (4C BC~2C AD) the changes occured as follows. 1) monophthongization of / ãi, Ëi, 5i/ to / ã, e, ɔ/ respectively, 2) raising of /ε/ to / i/. And in the second stage (2C AD"-'4C AD) we see 1) monophthongization of / ai/ to /Ë/ and /öi, üi/ to /íJ./, 2) raising of /Ë/ to /l/, 3) spirantization of / ph, t h, kh/ and / b, d, g/ to / f, e, x/ and / v, ð, r / respective1y, 4) spirantization of / u/ in / au, êU/ to / f/ or /v / according to the environments, 5) loss of / h/, 6) creation of new opposition between / s/ and / z/, 7) transition of pitch-accent to stress-accent and loss of the distinction between long vowels and short vowels. 4. Modern Greek (6C AD~): In this period we have 1) merging of /ü/ with /i/, 2) change of unstressed / i/ to / y/, 3) emerging of / b, d, g/ and / ts, dz/. Based on the above observations on the historical changes in Greek phonological structure we assume two principles which seem to govern the language change: 1) a phonological system tends to keep up the structural stability, 2) and to maintain the same number of phonemes if possible