7 research outputs found
A novel synthetic method for chiral α-substituted-α-benzyl malonate via phase-transfer catalytic alkylation
Get PDF학위논문(석사)--서울대학교 대학원 :약학대학 약학과,2019. 8. 박형근.Chiral α-malonates는 생리학적인 활성을 가지는 약리활성물질과 천연물의 chiral α-quaternary carbon centers의 구조합성에 광범위하게 사용된다. 본 연구실에서는 상전이 촉매, PTC라 불리는 상전이 촉매반응을 이용하여 높은 수준의 입체선택적인 합성을 보고했다. 선행연구에서 5가지 malonate 물질들을 PTC α-benzylation 하였고, 2,2-diphenylethyl malonate 을 최종물질로 선택하여 반응 조건을 최적화하였다. -40oC, 50% aqueous potassium hydroxide와 toluene 용매조건으로 PTC를 진행하였을 때 높은 광학수율(>99% ee)을 얻었으며 다양한 electrophiles 을 사용하여 실험하였다.
본 연구에서는 diphenylethyl malonate의 α위치에 다양한 치환기가 있는 phenyl을 도입하여 electronic effect를 밝혀내고자 하였다. 결과적으로, electron donating group 이 electron withdrawing group 보다 높은 광학수율(>90%)을 얻었으며 이는 촉매와의 상호작용에서 기인한 것으로 생각된다.Chiral α-malonates are widely used for the structural synthesis of chiral α-quaternary carbon centers of physiologically active pharmaceuticals and natural products. In our laboratory, we reported a high level of stereoselective synthesis results using a phase transfer catalyst (PTC). In previous studies, 5 malonate materials were PTC α-benzylation and 2,2-diphenylethyl malonate was selected as the final material to optimize the reaction conditions. High optical yield (up to 99% ee) was obtained when PTC was reacted at -40°C, 50% aqueous potassium hydroxide and toluene solvent conditions and various electrophiles were used.
In this study, we tried to clarify the electronic effect by using phenyl with various substituents at α position of diphenylethyl malonate. In conclusion, the electron- donating group (EDG) has higher optical yield (up to 96% ee) than the electron-withdrawing group (EWG), which is thought to be due to the interaction with the catalyst.국문 초록 1
목 차 2
Figure 목록 4
Table 목록 5
Scheme 목록 6
Ⅰ. 서 론 7
1. Malonate compound 의 일반적인 특징
2. 상전이 촉매 반응 (Phase-Transfer Catalysis) 8
2-1. 상전이 촉매 반응의 개요 및 mechanism 8
2-2. PTC 촉매 11
3. α-Chiral malonate 유도체 14
3-1. α-Chiral malonate 유도체의 활용가능성 14
3-2. α-Chiral malonate 유도체의 alkylation 반응 16
3-3. α-Chiral malonate 유도체의 hydrolysis 반응 18
Ⅱ. 본 론 21
1. 새로운 malonate 의 PTC 기질 개발 및 합성 21
2. Diphenylethyl α-substituted malonate 기질의 PTC 반응 23
3. Diphenylethyl α-substituted malonate 의 선택적 가수분해 26
4. Plausible asymmetric induction mechanism 27
Ⅲ. 결 론 29
Ⅳ. 실 험 31
Ⅴ. 참고문헌 59Maste
A Statistical Inter-Cell Interference Modeling and Complexity Reduction for Uplink Cellular OFDMA Networks
No full textDoctorOFDMA 기반 상향링크 셀룰러 네트워크의 성능을 평가하고 그에 맞는 최적의 혹은 준최적의 송수신기를 설계하기 위해서는 셀 간 간섭신호에 (ICI: inter-cell interference) 대한 정확한 통계적인 모델이 필요하다. 이에 본 논문에서는 먼저 로그 정규 분포를 따르는 음영 및 다중 경로 레일리 페이딩 채널 환경 하에서 subcarrier hopping하는 경우의 OFDMA 기반 상향링크 셀룰러 네트워크 시스템의 ICI의 확률 밀도 함수를 유도하였다. 유도한 확률 밀도 함수는 정규 분포와 차이가 많이 나는 것으로 관찰되었다. 유도한 ICI의 분포를 기반으로 설계한 최적의 이진 채널 복호기의 성능은 기존 정규 분포 기반의 채널 복호기에 비해 매우 우수한 성능을 나타내는 것이 확인되었다. 그러나 최적 복호기는 구현이 어려우므로 구현이 용이하면서도 최적 성능에 근접하는 준최적 복호 방법도 함께 제시하였다. 좀 더 일반적인 hopping 모델 하에서 ICI의 통계적인 특성과 최대 우도 복호기의 성능을 살펴보기 위하여 subcarrier hopping하는 경우의 결과를 block hopping을 하는 경우로 확장하였다. Subcarrier hopping하는 경우와 마찬가지로 block hopping을 하는 경우에도 결정 변수들은 정규 분포와 차이가 많이 나는 것이 확인되었다. 또한 특히 코드 프레임 길이가 길 때, 네트워크 성능이 hop의 크기와 모양에 크게 의존적이 확인되었다.마지막으로, OFDMA 기반 네트워크의 수신기의 반복 복호기의 복잡도를 낮추기 위하여 Jacobian 로그함수에 대한 체계적인 편적 선형 근사화 방법을 제안한다. 제안하는 근사화 방법은 Jacobian 로그 함수와 Jacobian 근사화 식을 양 극단으로 가지는 특징이 있으므로 복잡도와 정확도 간의 trade-off를 제공한다.An accurate statistical inter-cell interference (ICI) model is required in order to accurately assess the performance of a uplink cellular orthogonal frequency division multiple access (OFDMA) network and to design an optimum or suboptimum transmitter and receiver. In this thesis, the probability density function (pdf) of the ICI for uplink cellular OFDMA networks transmitting a QAM symbol per hop under log-normal shadowing and multipath Rayleigh fading is derived. The derived pdf is observed to highly deviate from the usually assumed Gaussian distribution. The maximum likelihood (ML) decoder based on the exact statistical model of the ICI offers significantly improved network performance compared to the legacy Gaussian decoder which is optimized for AWGN channel. A simple suboptimum decoding algorithm that losely approximates the derived optimum decoder performance is also presented.In order to investigate the statistics of the ICI and the performance of the ML decoder under more practical network circumstances, the results for subcarrier hopping are xtended to include the case when the block hopping is used. The decision variables are observed to significantly deviate from the Gaussian distribution as with previous results under subcarrier hopping case. Also, it is observed that, the network performance is highly dependent on the number and the geometry of the QAM symbols transmitted within a hop, especially for large code frame lengths.Finally, in order to reduce the implementation complexity of the iterative decoder in the receiver of an OFDMA based network, a systematic, granulized piecewise linear approximation to the Jacobian logarithm is proposed. This approximation reverts to the Jacobian approximation and the exact Jacobian logarithm at the far extremes, thus offering a {\it systematic} trade-off between complexity and accuracy
