New Highly Efficient Chiral Ligand from Aminoacids( II ):Aminothiol Catalyzed Asymmetric Addition of Et2Zn to Aldehyde & Applications of MerCO and Its Derivatives(Ⅷ)

本篇論文，主要是研究利用手性胺基酸為原料製備雙手性胺基硫醇；以及本實驗室所發展的MerCO衍生物當做掌性配基作為不對稱催化反應的掌性催化劑，於有機鋅對醛類的不對稱加成，以形成具有光學活性的二級醇的反應。由我們的實驗結果顯示，以雙手性胺基硫醇為掌性催化劑，當 底物/催化劑=2000/1時，仍可獲得高達99% 的鏡像超越值，而且，反應在室溫下只需一小時即可完成，是目前文獻中此類反應最佳的結果。 在掌性配基的探討方面，我們主要是從天然的胺基酸來合成各種不同形式的雙手性胺基硫醇，以氮原子和硫原子為主之雙牙基掌性配體（bidentate ligand）來做手性源（chiral source）。並將硫原子製備成硫醇（thiols）、硫代乙酸酯（thioacetates）或雙硫化物（disulfides）等形式；並針對cis-endo的MerCO衍生物製備成三牙掌性配基，來完成本實驗室在MerCO衍生物系列的不對稱催化加成反應的研究。 另外我們也針對了掌性配基取代基上的變化、反應的時間、反應的溫度、反應的溶劑、掌性配基的用量、有機鋅試劑的用量及醛類的種類等因素進行探討，以求得最佳的反應條件及更佳之鏡像催化效果。最後提出其可能的反應機構，使實驗結果能夠有合理的解釋，從而推演出其他更有效率且具高選擇性的掌性配基。目錄： 壹、 摘要 1 貳、 導論 2 參、 結果與討論 17 肆、 結論 40 伍、 儀器測定及物質處理 42 陸、 實驗步驟 43 柒、 參考資料 83 捌、 光譜 8