Effects of Diosmetin from Carbonized Cirsium japonicum on Apoptosis in Human MCF-7 Breast Cancer Cells and its Mechanisms

研究大蓟炭中香叶木素诱导人乳腺癌MCF-7细胞凋亡及其作用机制。采用硅胶和Sephadex; LH-20柱层析从大蓟炭中分离鉴定了三个黄酮类化合物,经NMR和MS鉴定他们的结构分别为香叶木素(1)、刺槐素(2)和柳川鱼黄素(3)。采用MT; S方法检测不同浓度的香叶木素对MCF-7的细胞活力的影响;流式细胞术检测不同浓度的香叶木素处理对MCF-7细胞凋亡的作用;Western; blot法检测香叶木素处理对细胞PARP、P-JNK等细胞凋亡相关蛋白表达的影响。MTS及流式细胞术结果显示香叶木素能显著抑制MCF-7的增殖并; 且诱导细胞凋亡;香叶木素可上调P-JNK促进细胞凋亡。结果表明香叶木素在体外实验能通过激活JNK细胞凋亡通路抑制MCF-7的增殖及促进细胞凋亡。To study the effects of diosmetin from carbonized Cirsium japonicum on; apoptosis in human MCF-7 breast cancer cells and its mechanisms. Three; flavonoids were isolated and purified from carbonized C. japonicum by; silica gel and Sephadex LH-20 chromatography methods. Their structures; were elucidated by NMR and MS spectroscopic data and identified as; diosmetin(1),acacetin(2) and pectolinarigenin(3). MTS assay was; performed to detect the viability of MCF-7 cells treated by different; concentrations of diosmetin. The cell apoptosis rate was further; analyzed by flow cytometry(FCM). Western blot assay was applied to; measure the apoptosis related protein expression levels of PARP,P-JNK.; Diosmetin treatment on MCF-7 cells significantly inhibited cell; proliferation and induced cell apoptosis. Diosmetin significantly; downregulated P-JNK and upregulated cleaved-PARP protein expression.; Diosmetin inhibited MCF-7 cell proliferation and induced cell apoptosis; by activation of JNK pathway in vitro.江西中医药大学校级科研项目; 国家自然科学基金; 江西省自然科学基

厦门市某医院体检人群中有机氯农药暴露与胆石症发病的关联性研究

目的探讨厦门市第二医院体检人群中有机氯农药暴露与胆结石发生的关联及其发病危险因素。方法收集2015年2月-8月在医院健康体检人群中经B超确诊的新发胆囊结石患者100例,以同期参加体检的非胆囊结石者为对照,进行1∶2配比的病例对照研究。进行流行病学调查,采用气相色谱联用电子捕获器检测研究对象外周血中有机氯农药水平。应用多因素条件Logistic回归模型分析有机氯农药与胆囊结石发病的关系。结果病例组血清中α-HCH残留水平高于对照组,差异有统计学意义;Logistic回归分析非酒精性脂肪肝、2型糖尿病、血清α-HCH含量增高可能增加胆结石的患病危险,OR值及95%CI分别为5.134(1.952~13.502)、4.754(1.849~12.220)和1.357(1.094~1.854)。结论环境有机氯农药暴露可能是胆囊结石病发生的危险因素。厦门市科技计划项目(3502Z20163006)；厦门市集美区科技计划项目(20142C01)；厦门大学校长基金(20720152012)

Effect of melatonin on hairy root culture of Echinacea purpurea under light & dark cultivation conditions

褪黑素（Melatonin, MEL）是一种小分子吲哚类内分泌激素，在植物体内具有抗氧化、促进生长发育及昼夜节律等生理功能。本论文以紫锥菊毛状根为对象，研究了褪黑素对光照/黑暗条件下毛状根生长和代谢的影响，为深入理解褪黑素在植物的表达和调控提供了参考。 在连续光照和黑暗培养条件下，添加褪黑素能够明显提高紫锥菊毛状根中内源生长激素吲哚乙酸(IAA)的快速合成，从而促进了毛状根的快速生长。在连续光照培养条件下，紫锥菊毛状根中的超氧阴离子的产生速率、抗氧化酶 (超氧化物歧化酶、过氧化物酶和过氧化氢酶) 的活力高于黑暗培养的毛状根，添加褪黑素能够降低由连续光照产生的超氧阴离子的生成速率，并提高抗氧化酶的活力。添加褪黑素后，毛状根中花色苷、总黄酮、菊苣酸和总酚酸的生物合成减少，L-苯丙氨酸解氨酶活力下降。 从连续光照培养转向连续黑暗培养，紫锥菊毛状根内的MEL和IAA的含量明显升高，并维持在较高的水平。当毛状根从连续黑暗培养转向连续光照培养，毛状根内的MEL和IAA的变化规律与从连续光照转入连续黑暗培养的变化规律相反。在光暗周期培养条件下，毛状根内的MEL和IAA表现出波动性变化，从光周期转入黑周期过程中，MEL和IAA的水平逐渐增加，在暗周期结束时达到最高，从暗周期转入光周期后，MEL和IAA的水平逐渐降低，在光周期末期含量最低。当从光暗周期培养转入连续光照培养或者连续黑暗培养，MEL和IAA的周期性波动变化逐渐消失；当从连续光照培养或者连续黑暗培养再次转入光暗周期培养，MEL和IAA的周期性波动变化规律恢复

Design of the Wireless Monitoring System of CNC Machine Tool State

数控加工较之传统加工技术，大幅提高生产效率和生产质量，已成为机械制造业的支柱产业。数控设备的安全稳定运行能充分利用资源，提高设备利用率，甚至减少加工过程中的人身伤害。为了保证其正常运行，提高加工件的良品率，可对数控机床的加工状态进行监测。刀具作为数控加工的直接执行部件，其好坏往往在整个数控设备状态中起到关键影响。因此对数控机床刀具状态进行监测与状态识别显得尤为重要。 本文设计了一套无线监测系统，设计数据采集模块采集传感器信号，将数据无线传输给终端上位机，在传输过程中对数据进行TEA对称加密，在上位机对接收到的数据进行解密以及相关的分析处理，提取特征量，建立神经网络分析系统，实现对刀具状态的良...Compared with the traditional machining technology, numerical control machining has greatly increased the production efficiency and quality, and become the mainstay industry of mechanical manufacturing. The safety and stable operation on numerical control machine can make full use of resources, improve its utilization, and reduce personal injury in the process of machining. In order to ensure nume...学位：工学硕士院系专业：物理与机电工程学院_测试计量技术及仪器学号：1992012115270

[[alternative]]Evaluation of phosphate removal with desulfurization and blast oxygen furnace slags by column experiment

碩士[[abstract]]磷為引起藻華之限制營養源，削減磷污染負荷為控制湖泊水質優養化之重要策略之一；脫硫渣(Desulfurization slag，DS)與轉爐石（basic-oxygen-furnace slag，BOF）為鋼鐵工業副產物且為廉價吸附劑。本研究探討DS與BOF兩種爐石除磷效能，研究目的為:(1)比較DS與BOF除磷效能、(2)操作參數對DS與BOF除磷之影響、及(3)DS與BOF除磷之管柱動力學。以磷酸二氫鉀(KH2PO4)配製含磷人工廢水，操作參數包含DS與BOF添加量、接觸時間、初始磷濃度等，採等溫吸附實驗、管柱實驗評估DS與BOF除磷效能。 實驗結果顯示DS與BOF於水中會溶出鈣離子且提高pH，與磷形成磷酸鈣Ca5(PO4)3(OH) (s) 沉澱物沉澱。因DS含鈣量大於BOF含鈣量， DS之單位磷吸附量約為BOF之3.2-4.9倍，顯示DS之磷去除效果較BOF更佳。DS與BOF對磷之吸附符合Freundlich 等溫吸附，DS之n值為4.95(大於1)，對磷屬有利吸附。相對地，BOF之n值小於1，對磷屬不利吸附。磷初始濃度為100-200 mg /L且EBCT為10 min時，管柱實驗結果顯示DS於停止點之吸附量約為BOF之1.3-2.6倍。EBCT由20 min降至10 min時，DS之吸附量則由506 mg-P /g降至373 mg-P /g，EBCT愈短，則到達停止點時間愈快，且吸附量愈小。管柱動力學顯示DS之最大吸附量q0為BOF之1.55- 1.69倍。綜合上述，DS除磷性能優於BOF。[[abstract]]Abstract: Phosphate is a limiting-nutrient to cause algal bloom. Desulfurization (DS) and basic-oxygen-furnace (BOF) slags are valuable by-products from steel industry and cost-effective adsorbates. This study evaluates the removal performance of phosphate from aqueous solution by DS and BOF slags. The aim of this study are (1) to compare the phosphate removal performance between DS and BOF, (2) to investigate the effect of operation parameters of the removal of phosphate, and (s) to evaluate the removal of phosphate by DS and BOF with column kinetics. All experiments were conducted by adsorption isotherm and column tests. The operational parameters included dosage of slags, contact time (or empty bed contact time, EBCT) and initial phosphate concentration. Both DS and BOF slags sampled from The China steel company. Furthermore, the synthetic phosphate-containing wastewater was prepared from potassium phosphate monobasic (KH2PO4). The result shows that both DS and BOF released Ca ions and induced pH of slag solution. The released Ca ions could react with phosphate to form Ca5(PO4)3(OH)(s) precipitates to remove phosphate. The released Ca ions of DS were larger than for BOF. The amount of adsorbed phosphate of DS was about 3.2-4.9 times of that for BOF. This implies that the performance on phosphate removal by DS was better that that by BOF. The removal of phosphate by DS and BOF followed the Freundlich adsorption isotherm model. The DS was favorable adsorption for phosphate, because the n value of DS was 4.9 (larger than 1). By contrast, due to n value being 0.34 (less than 1), BOF was unfavorable adsorption for phosphate. Furthermore, at initial phosphate concentration of 100-200 mg/L and EBCT of 10 min, the column test results show that the amount of adsorbed phosphate of DS was about 1.3-2.6 times of that for BOF. The amount of adsorbed phosphate decreased from 506 mg-p/g to 373 mg-p/g, as EBCT decreased from 20 min to 10 min. The shorter the EBCT is the faster to reach operational terminate point and the smaller amount of adsorbed phosphate. Column kinetics shows that the maximum amount of adsorbed phosphate, qo value, of DS was 1.55-1.69 times of that for BOF. It is concluded that performance on phosphate removal of DS was better than that of BOF.[[tableofcontents]]目錄 目錄 I 圖目錄 III 表目錄 V 第一章、前言 1 1.1研究緣起 1 1.2研究計畫之目的 2 第二章、文獻回顧 3 2.1磷的特性 3 2.1.1磷的性質、來源 3 2.1.2磷對環境與人體的危害 5 2.1.3磷的去除方法 5 2.1.4水質標準磷之限值 6 2.2 爐石之來源、特性及應用 7 2.2.1煉鋼爐石之產生 7 2.2.2脫硫渣特性及應用 9 2.2.3轉爐石特性及應用 11 2.3 吸附原理 13 2.3.1 Freundlich等溫吸附模式 15 2.3.2 Langmuir等溫吸附模式 16 第三章、實驗材料與方法 17 3.1材料及設備 17 3.1.1吸附劑與含磷人工水樣之配置 17 3.1.2實驗藥品 18 3.1.3實驗設備 19 3.1.4實驗架構 20 3.2 吸附實驗 21 3.2.1等溫吸附實驗 21 3.2.2等溫動力吸附實驗 21 3.3 管柱實驗 22 3.3.1管柱實驗設計 22 3.3.2管柱實驗計算 25 3.4水質分析 28 第四章、結果與討論 31 4.1 DS與BOF對去除磷成效之影響因素 31 4.1.1添加量對DS與BOF除磷成效之影響 31 4.1.2接觸時間對DS與BOF除磷成效之影響 33 4.1.3水洗對DS添加量去除磷成效之影響 37 4.2 DS與BOF管柱實驗 39 4.2.1 DS與BOF 管柱試驗去除磷之對比實驗 39 4.2.2 不同濃度對管柱實驗吸附成效之影響 47 4.2.3不同流量對管柱實驗吸附成效之影響 56 4.2.4 DS與水洗DS管柱實驗吸附成效之比較 63 4.3 DS與EAF吸附磷之Freundlich等溫吸附 66 第五章、結論 68 參考文獻 69   圖目錄 圖2. 1 pH對磷水化學物種分佈之影響 4 圖2. 2 轉爐石生產流程(中鋼，2005) 8 圖2. 3 電弧爐煉鋼爐碴(石)生產過程 8 圖3. 1 實驗架構 20 圖3. 2 管柱實驗架構 24 圖3. 3 磷濃度與吸光值之檢量線 29 圖4. 1 添加量對pH之影響 32 圖4. 2 添加量對吸附劑吸附磷之影響 32 圖4. 3 接觸時間對DS吸附磷之影響（P=200 mg/L） 34 圖4. 4 接觸時間對DS吸附磷之吸附量影響（P=200 mg/L） 34 圖4. 5 接觸時間對BOF吸附磷之吸附量影響（P=200 mg/L） 36 圖4. 6 接觸時間對DS吸附磷之吸附量影響（P=200 mg/L） 36 圖4. 7 DS與水洗DS之添加量對除磷成效之影響 37 圖4. 8 DS與水洗DS之添加量對除磷成效之影響 38 圖4. 9 DS與BOF在相同條件下之pH變化趨勢 39 圖4. 10 DS與BOF在相同條件下之鈣溶出變化趨勢 40 圖4. 11 管柱實驗DS與BOF之貫穿曲線 41 圖4. 12 DS與BOF管柱動力學 DS（P=100 mg/L） 44 圖4. 13 DS與BOF管柱動力學 BOF（P=50 mg/L） 45 圖4. 14 DS與BOF管柱動力學 BOF（P=100 mg/L） 45 圖4. 15 不同濃度對吸附劑管柱實驗pH變化之影響 47 圖4. 16 不同濃度對吸附劑管柱實驗鈣溶出變化之影響 48 圖4. 17 管柱實驗之鈣溶出與磷殘留率之變化 49 圖4. 18 管柱實驗於不同濃度之貫穿曲線 51 圖4. 19 不同濃度對管柱動力學之影響 DS (P=200 mg/L) 52 圖4. 20 不同濃度對管柱動力學之影響 DS (P=400 mg/L) 53 圖4. 21 不同濃度對管柱動力學之影響 BOF (P=200 mg/L) 54 圖4. 22 不同流量對吸附劑管柱實驗pH變化之影響 56 圖4. 23 不同流量對吸附劑管柱實驗鈣溶出變化之影響 57 圖4. 24 管柱實驗於不同流量之貫穿曲線 59 圖4. 25 不同流量對管柱動力學之影響 DS（5 mL/min） 60 圖4. 26 不同流量對管柱動力學之影響 DS（10 mL/min） 61 圖4. 27 DS與水洗DS管柱實驗pH變化之對比 63 圖4. 28 DS與水洗DS管柱實驗pH變化之對比 64 圖4. 29 DS與水洗DS管柱實驗貫穿曲線之變化對比 64 圖4. 30 DS與BOF吸附磷之Freundlich 等溫吸附（P=200 mg/L） 67   表目錄 表3. 1 實驗藥品 18 表3. 2 實驗設備 19 表3. 3 管柱實驗設計 23 表4. 1 DS與BOF於不同濃度之磷廢水貫穿實驗之結果 42 表4. 2 DS-100 mg/L之動力學數據 43 表4. 3 管柱實驗動力學K與q0 實驗結果 46 表4. 4 DS與BOF於不同濃度之磷廢水貫穿實驗之結果 51 表4. 5 管柱實驗動力學K與q0 實驗結果 55 表4. 6 DS與BOF於不同濃度之磷廢水貫穿實驗之結果 59 表4. 7 管柱實驗動力學K與q0 實驗結果 62 表4. 8 DS與水洗DS之磷廢水貫穿試驗結果 65 表4. 9 DS與EAF之Freundlich等溫吸附數據 66[[note]]學號: 604484013, 學年度: 10

Chemiluminescence of Luminol-Zn2+-KIO4 System and Its Applications

Luminol是一種常用的化學發光試劑，在鹼性環境下與氧化劑及催化劑作用，產生425 nm左右的放光。本研究中，以KIO4 作為氧化劑、Zn2+ 作為催化劑建立一個luminol - Zn2+ - KIO4 化學發光系統，並利用流動注入分析法( flow-injection analysis )偵測此系統產生的光譜訊號。我們探討pH值、反應物（luminol、Zn2+、KIO4）濃度與混合的方式等因素對訊號強度的影響，並找出系統最佳化條件。系統最佳化條件為：pH = 13.0、[luminol] = 10 μM、[Zn2+] = 400 μM、[KIO4] = 0.5 mM，並且使用雙管流路配置（流速設定在5 mL/min)。 在自由基消滅劑的測試中，我們添加O2･－、1O2 與 ･OH等活性含氧物質( reactive oxygen species, ROS)的消滅劑，結果訊號都有下降的趨勢，推測這些自由基會參與本系統的化學發光反應。 利用此化學發光系統，我們初步篩檢49種生化有機分子，實驗結果顯示含有雙酚（dihydroxybenzene）結構、兒茶酚胺（catecholamine）結構的分子對訊號的抑制程度最大。接著我們對訊號抑制效果最好的十五種分子做深入的檢測，這些分子普遍為常見的抗氧化劑，它們能掃除自由基造成化學發光訊號下降，我們由訊號被抑制的程度推算出這些分子的偵測極限與IC50。如苯二酚化合物中的hydroquinone (偵測極限為2.6 nM，IC50為0.028 μM)、catechol (偵測極限為3.5 nM，IC50為0.034 μM)、resorcinol (偵測極限為133.5 nM，IC50為2.13 μM)；兒茶酚胺中的L-dopa (偵測極限為12.9 nM，IC50為0.093 μM)、dopamine (偵測極限為3.8 nM，IC50為0.06 μM)、norepinephrine (偵測極限為28.9 nM，IC50為0.35 μM)、epinephrine (偵測極限為72.1 nM，IC50為1.02 μM)；其他的酚類化合物如normetanephrine (偵測極限為28.4 nM，IC50為0.29 μM)、chlorogenic acid (偵測極限為36.6 nM，IC50為0.49 μM)、homovanillic acid (偵測極限為67.9 nM，IC50為1.03 μM)、catechin (偵測極限為49.3 nM，IC50為0.51 μM)、octopamine (偵測極限為63.9 nM，IC50為0.89 μM)、synephrine (偵測極限為95.9 nM，IC50為1.77 μM)、sesamol (偵測極限為82 nM，IC50為1.33 μM)；胺基酸中的cysteine (偵測極限為418.1 nM，IC50為3.32 μM)。為了獲得更好的檢測靈敏度，我們進行抑制最佳化實驗，找出對訊號抑制最多的試劑條件，應用在hydroquinone與catechol的偵測上，以此方法獲得了更低的偵測極限值，其偵測極限(LOD)分別為1.13 nM、2.63 nM。 為了了解Zn2+ 在系統中扮演的角色，我們在注入端添加EDTA，意外地發現訊號有增強的現象。我們掃描luminol - Zn2+ - KIO4系統的最大放光波長，發現在425 nm 附近有最大的放光強度，確定本系統的化學發光是由luminol所造成的，沒有新的放光物種產生。將試劑通入氮氣除去溶氧後化學發光訊號減弱約40 %，表示導致化學發光的原因有二種，第一是KIO4與溶氧反應產生活性含氧物質，活性含氧物質氧化luminol導致化學發光;第二是KIO4直接氧化luminol所造成，而且Zn2+ 的添加，能催化這兩種產生放光的途徑，藉此，我們推導出luminol - Zn2+ - KIO4化學發光系統的反應機制。Luminol is a common chemiluminescence（CL）reagent. It emits light at 425 nm. The chemiluminescence which caused by luminol is usually carried out in alkaline solution and in the presence of an oxidant and a catalyst. In this study, we use KIO4 as oxidant and Zn2+ as catalyst to construct a luminol - Zn2+ - KIO4 CL system, utilizing flow-injection analysis to detect the CL signal. The effects of pH, concentration of reagents (luminol, Zn2+, KIO4) and modes of reagent mixing on CL intensity were investigated and optimized. In this system, the optimal conditions are: pH = 13.0, [luminol] = 10 μM, [Zn2+] = 400 μM, [KIO4] = 0.5 mM, double flow channels （flow rate fixed at 5 mL/min）. In the radical-scavenging studies, we added the selective scavengers of reactive oxygen species (ROS), such as O2･－, 1O2 and ･OH scavengers into the reaction system. The result showed a decreasing CL intensity for all scavengers, suggesting that theses radicals participated in the CL reaction. By using this CL system, we tested 49 biomolecules and organic compounds for their effect on the CL emission. It was found that compounds bearing a dihydroxybenzene and catecholamine structure, exhibited best inhibition on the CL intensity. After that, we selected 15 compounds to investigate in depth their best inhibition on the CL peak. They are common antioxidants, which have an ability to eliminate free radicals, thereby causing a decrease in CL emission. We then calculated the detection limits and IC50 of these antioxidants by measuring their extent of inhibition on the signal. The determination of dihydroxybenzenes such as hydroquinone (LOD: 2.6 nM, IC50: 0.028 μM), catechol (LOD: 3.5 nM, IC50: 0.034 μM), resorcinol (LOD: 133.5 nM, IC50: 2.13 μM), and catecholamines such as L-dopa (LOD: 12.9 nM, IC50: 0.093 μM), dopamine (LOD: 3.8 nM, IC50: 0.06 μM), norepinephrine (LOD: 28.9 nM, IC50: 0.35 μM), epinephrine (LOD: 72.1 nM, IC50: 1.02 μM), and other phenolic compounds such as normetanephrine (LOD: 28.4 nM, IC50: 0.29 μM), chlorogenic acid (LOD: 36.6 nM, IC50: 0.49 μM), homovanillic acid (LOD: 67.9 nM, IC50: 1.03 μM), catechin (LOD: 49.3 nM, IC50: 0.51 μM), octopamine (LOD: 63.9 nM, IC50: 0.89 μM), synephrine (LOD: 95.9 nM, IC50, 1.77 μM), sesamol (LOD: 82 nM，IC50: 1.33 μM), and amino acid - cysteine (LOD: 418.1 nM, IC50: 3.32 μM). In order to attain better sensitivity, we perfomed an inhibition-optimized experiment. By adjustment of the regent concentration, optimal conditions for greatest suppression of signal were obtained, and applied to the determination of hydroquinone and catechol. The detection limits of hydroquinone and catechol were 1.13 nM and 2.63 nM, respectively. In order to figure out what role Zn2+ plays in CL reaction, EDTA was added in the sample at injection site. We accidentally found that the signal is enhanced. The emission spectrum of luminol - Zn2+ - KIO4 system showed a maximum at 425 nm. So the CL is caused by luminol, not by other emitter. When the dissolved oxygen was removed from the solution by purging with nitrogen, the CL intensity decreased by 40%. This might indicated that two CL pathways are required to account for CL emission. One is that KIO4 interacted with dissolved oxygen in water to produce reactive oxygen species, and the generated ROS may then react with luminol to induce CL emission. The other is that luminol is oxidized by KIO4 directly. Both pathways were catalysed by Zn2+ . Based on these results, we proposed the mechanism of luminol - Zn2+ - KIO4 CL system

大學教師參與產合作之行為意向模式 －以修平科技大學資訊院為例

[[abstract]]由於目前台灣中小型企業逐漸下滑，市場景氣不佳再加上獲益不良，在各種壓力的情況下，為了提升生命週期及附加價值，企業必須不斷的研究及開發，就技術方面的不足、財務困難、人才缺乏，因此，行政院於93年度因應相關配套措施，不斷推動產學合作之方案，結合學校與金業間的關係，達到雙贏的效果，不但提升企業人才方面的需求、技術研究的轉移，讓學校教師能研發、推廣成果、創業及技轉的機會。研究過程中發現全業與學校有許多理念上的落差，教師乃是研究過程中重要的影響因素，本研究認為，產學合作的發展取決於教師的參與及意願的高低，囚此，此研究探討學校教師參與產學合作案的態度信念結構、主觀性純範及知覺行為控制是否影響行為意向的發展，為了提升產學合作及進一步的發展，必需找尋其中的關鍵影響因素

[[alternative]]Banana mesogens derived from 4,4'-methylene, 4,4'-ethylidene and 4,4'-isopropylidene bisphenol

碩士[[abstract]]本研究目的為合成以4,4’-甲亞基,4,4’-乙亞基及4,4’-異丙亞基二酚為核心架構,兩翼皆以酯基連接苯環衍生出六環系統之彎曲形分子。探討隨著中間核心的變化、尾端烷氧鏈長度變化以及利用尾端烷氧鏈碳數不同與單邊側取代造成分子構形上的不對稱，對液晶相造成之影響。 系列一(CH3-CH3-nCl-nCl)以4,4’-異丙亞基二酚為中間核心之彎曲形分子。此系列都沒有液晶相的生成。 系列二(H-H-nCl-nCl)以4,4’-甲亞基二酚為中間核心之彎曲形液晶分子。此系列（n=8、10、12、14、16）液晶相皆為B1(ColreC)相，此系列液晶相溫度範圍83℃-111℃。此系列都沒有電場效應。 系列三(H-CH3-nCl-nCl)以4,4’-乙亞基二酚為中間核心之彎曲形液晶分子。在短碳鏈（n=8）時 , 液晶相為B1(ColreP)相 ; (n=10)時 , 液晶相為B1(ColreC)相。在長碳鏈（n=12、14、16）, 液晶相為B2相。此系列液晶相溫度範圍2℃-9℃。在正(負)向電場下，紋理圖中extinction crosses會有逆(順)時針偏轉和沒有偏轉，可觀察到三個穩定態，推測分子排列情況為SmCAPA和SmCSPA。 系列四(H-CH3-mCl-n) 以4,4’-乙亞基二酚為中間核心之彎曲形液晶分子，液晶相生成B2相，此系列液晶相溫度範圍為24℃-32℃。分子構形上的不對稱使得液晶相熔點下降及增加液晶相溫度範圍 , 主要是由尾端烷氧鏈碳數不同所造成。在外加電場下 , 紋理圖中extinction crosses不會偏轉 , 因而推測分子排列情況為SmCSPA。[[abstract]]New bent core mesogens derived from 4,4’-methylene , 4,4’-ethylidene and 4,4’-isopropylidene bisphenol were synthesized by esterification . The influences of mesogens were studied by altering centre cores , the length of the terminal alkoxy chain , and lateral substituents at the terminal rings . Bent-shaped molecules derived from 4,4’- isopropylidene bisphenol as central core . Series I(CH3-CH3-nCl-nCl) doesn’t exist any mesophase . Bent-shaped molecules derived from 4,4’-methylene bisphenol as the central unit. Series II(H-H-nCl-nCl) exhibited B1(ColreC) phase with tempature ranges 83℃-111℃. No electrooptical response had been found in the series . Bent-shaped molecules derived from 4,4’-ethylidene bisphenol as the central unit . Series III(H-CH3-nCl-nCl)with short terminal chain length (n=8)exhibited B1(ColreP) phase ; (n=10)exhibited B1(ColreC) phase . On increasing the terminal chain lengths(n=12, 14, 16)exhibited B2 phase.The temperature range of the series is 2℃-9℃. Under positive (or negative) electric field , some of the extinction crosses rotate counterclockwise (or clockwise) and some don’t rotate. Therefore , speculating SmCAPA and SmCSPA are the arrangement of the molecules. Bent-shaped molecules derived from 4,4’-ethylidene bisphenol as the central unit. SeriesIV(H-CH3-mCl-n)exhibited B2 phase . The temperature range of the serie is 24℃-32℃. Asymmetrical conformation can markedly lower melting point and expand temperature range of mesophase . It major results from the difference of terminal alkoxy chain . Under electric field , extinction crosses don’t rotate . So it may be speculated that molecular arrangement are SmCSPA .[[tableofcontents]]目 錄 中文摘要------------------------------------------------I 英文摘要------------------------------------------------II 圖錄----------------------------------------------------IV 表錄----------------------------------------------------VI 圖譜錄--------------------------------------------------VIII 第一章 序言----------------------------------------------------------------------1 第二章 合成與結構鑑定------------------------------------------------------18 (1) 使用儀器及廠牌------------------------------------------------------------19 (2) 藥品名稱與廠牌------------------------------------------------------------20 (3) 流程圖------------------------------------------------------------------------21 (4) 合成步驟---------------------------------------------------------------------23 (5) 元素分析---------------------------------------------------------------------28 第三章 結果與討論------------------------------------------------------------30 1. 化合物液晶性質-------------------------------------------------------------30 2. 液晶相生成因素與討論----------------------------------------------------50 第四章 結論--------------------------------------------------------------------62 參考文獻--------------------------------------------------------------------------64 圖 錄 圖(一) : 第一個彎曲形液晶分子的結構、相轉移溫度及液晶相分子排 列示意--------------------------------------------------------------------1 圖(二) : (a) B1 相分子排列方式 (b) B1 相X-Ray 繞射圖------------------3 圖(三) : 矩形管柱形液晶(Colr)三種空間群---------------------------------3 圖(四) : B1 相紋理圖 (a)馬賽克 (b)樹枝狀----------------------------------4 圖(五) : B2 相X-Ray 繞射圖----------------------------------------------------4 圖(六) : B2相作三角波電場實驗-----------------------------------------------5 圖(七) : A- 書架形結構示意圖 ; B- Racemic 排列方式 ; CHomogeneously chiral 排列方式 ; D- 彎曲形分子的結構及 其相轉換溫度--------------------------------------------------------6 圖(八) : B2 相Homogeneously chiral 排列施加電場下紋理圖的變化及 分子排列示意圖--------------------------------------------------------7 圖(九) : B2 相Racemic 排列施加電場下紋理圖的變化及分子排列示圖 -----------------------------------------------------------------------------8 圖(十) : B2 常見的紋理圖(a)木紋狀;(b)扇形;(c)Schlieren-----------------9 圖(十一) : B2、B3與B4相X-Ray 繞射圖在大角度的差異----------------10 圖(十二) : 旋轉偏光片(a)+5° (b)0° , 即兩個偏光片交錯 (c)-5°所觀察 到的紋理-----------------------------------------------------------10 圖(十三) : (a)B2 相X-Ray 繞射圖 (b)B5 相X-Ray 繞射圖---------------12 圖(十四) : (a)B6 相分子排列方式 ; (b)B6 相扇形紋理圖-----------------12 圖(十五) : B7 相在偏光顯微鏡下 , 旋轉偏光片看到兩種不同的Chiral domains ------------------------------------------------------------13 圖(十六) : 不同具B7 相的彎曲形液晶分子所測出的X-Ray 繞射圖--14 圖(十七) : 常見的B7 相紋圖--------------------------------------------------14 圖(十八) : 彎曲形液晶分子組成示意圖及常見中間核心基-----------15 圖(十九) : 化合物分子構形--------------------------------------------------17 圖(二十) : 化合物分子構形--------------------------------------------------17 圖(二十一) : 系列二(H-H-nCl-nCl)DSC 圖--------------------------------33 圖(二十二) : H-H-8Cl-8Cl 之B1(ColreC)相紋理圖(左: 180.6℃; 右: 180.3℃ 40X)------------------------------------------------34 V 圖(二十三) : H-H-8Cl-8Cl 之B1(ColreC)相的X-ray 繞射圖(180℃)-----34 圖(二十四) : B1(ColreC)相紋理圖---------------------------------------------35 圖(二十五) : H-H-10Cl-10Cl 之B1(ColreC)相X-ray 繞射圖---------------36 圖(二十六) : H-H-12Cl-12Cl 之B1(ColreC)相X-ray 繞射圖---------------36 圖(二十七) : H-H-14Cl-14Cl 之B1(ColreC)相X-ray 繞射圖---------------37 圖(二十八) : H-H-16Cl-16Cl 之B1(ColreC)相X-ray 繞射圖--------------37 圖(二十九) : H-CH3-8Cl-8Cl 之B1(ColreP)相紋理圖----------------------40 圖(三十) : H-CH3-8Cl-8Cl 之B1(ColreP)相X-ray 繞射圖------------------41 圖(三十一) : H-CH3-10Cl-10Cl 之B1(ColreC)相紋理圖-------------------41 圖(三十二) : H-CH3-10Cl-10Cl 之B1(ColreC)相X-ray 繞射圖------------42 圖(三十三):(a) H-CH3-12Cl-12Cl (b) H-CH3-14Cl-14Cl (c) H-CH3-16Cl-16Cl 之B2 相紋理圖----------------------------43 圖(三十四):(a)H-CH3-12Cl-12Cl(b) H-CH3-14Cl-14Cl (c) H-CH3-16Cl-16Cl 之B2 相X-ray 繞射圖-----------------43 圖(三十五) : 化合物H-CH3-14Cl-14Cl 施加電場下B2 相紋理圖的變化 --------------------------------------------------------------------45 圖(三十六) : H-CH3-14Cl-14 之B2 相紋理圖-------------------------------47 圖(三十七) : H-CH3-16Cl-16 之B2 相X-ray 繞射圖-------------------48 圖(三十八) : 化合物H-CH3-14Cl-16 施加電場下B2 相紋理圖的變化 --------------------------------------------------------------------49 圖(三十九) : 五環彎曲形液晶分子中間核心取代基不同示意圖-----50 圖(四十) : 系列二(H-H-nCl-nCl)之相圖-----------------------------------54 圖(四十一) : B1 液晶相變成B2 液晶相的示意圖--------------------------55 圖(四十二) : 矩形管柱形液晶不同空間群的示意圖--------------------57 圖(四十三) : 系列三(H-CH3-nCl-nCl)之相圖-----------------------------58 圖(四十四) : 系列三(H-CH3-nCl-nCl)之DSC 圖--------------------------58 圖(四十五) : 彎曲形液晶分子(H-CH3-14Cl-14)分子間排列的示意圖 --------------------------------------------------------------------59 圖(四十六) : 系列四(H-CH3-mCl-n)之相圖-------------------------------60 圖(四十七) : 系列四(H-CH3-mCl-n)之DSC 圖----------------------------61 圖(四十八) : 4,4’-異丙基二酚的ORTEP 示意圖------------------61 VI 表 錄 表(一) : n-OPIMB 分子結構與液晶相溫度轉移(℃)與相轉移焓 (kJ/mole) -----------------------------------------------------------------2 表(二)：P-n-O-PIMB 系列分子的層距(d-spacing)與分子長度列表 --------------------------------------------------------------------------11 表(三) : 2-Methyl-1,3-phenylenebis[4-(4-n-alkyloxyphenyliminomethyl)- benzoates]分子結構與液晶相溫度(℃)-----------------11 表(四) : 2-Nitro-1,3-phenylenebis[4-(4-n-alkyloxyphenyliminomethyl)- benzoates]分子結構、液晶相溫度(℃)與相轉移焓 (kJ/mole)----------------------------------------------------------------13 表(五) : CH3-CH3-nCl-nCl 之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫速率 5℃/分)和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃/ 分)----------30 表(六) : H-H-nCl-nCl 之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫速率5℃/ 分)和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃/分)---------------31 表(七) : 系列二(H-H-nCl-nCl)化合物d 值、Miller indices 和晶格參數 列表--------------------------------------------------------------------38 表(八) : H-CH3-nCl-nCl 之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫速率5℃/ 分)和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃/分)---------------39 表(九) : 系列三(H-CH3-nCl-nCl)化合物d 值、Miller indices 和晶格參 數列表-----------------------------------------------------------------44 表(十) : 系列三(H-CH3-nCl-nCl)化合物X-ray 繞射數據(2θ 和 d-spacing) ,理論計算分子長度及傾斜角列表-------------------44 表(十一) : H-CH3-mCl-n 之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫速率5℃/ 分)和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃/分)-----------46 表(十二) : 系列四(H-CH3-mCl-n)化合物X-ray 繞射數據(2θ 和 d-spacing) ,理論計算分子長度及傾斜角列表----------------48 表(十三) : CH3-CH3-n-n 系列之偏光顯微鏡升溫相轉移溫度(℃，升降 溫速率5℃/分)-----------------------------------------------------51 VII 表(十四) : H-H-n-n 之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫速率5℃/分) 和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃/分)---------------53 表(十五)：H-CH3-n-n 之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫速率5℃/ 分)和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃/分-------------56 表(十六) : ( H-CH3-14-16)化合物之DSC 升溫相轉移溫度(℃，升降溫 速率5℃/分)和相轉移焓ΔH(kJ/mole，升降溫速率5℃分)-60 圖 譜 錄 圖譜(I) : CH3-CH3-8Cl-8Cl 之1H-NMR 光譜圖----------------------------66 圖譜(II) : CH3-CH3-12Cl-12Cl 之1H-NMR 光譜圖------------------------67 圖譜(III) : CH3-CH3-14Cl-14Cl 之1H-NMR 光譜圖-----------------------68 圖譜(IV) : H-H-8Cl-8Cl 之1H-NMR 光譜圖-----------------------69 圖譜(V) : H-H-10Cl-10Cl 之1H-NMR 光譜圖-------------------------70 圖譜(VI) : H-H-12Cl-12Cl 之1H-NMR 光譜圖-------------------------71 圖譜(VII) : H-H-14Cl-14Cl 之1H-NMR 光譜圖----------------------------72 圖譜(VIII) : H-H-16Cl-16Cl 之1H-NMR 光譜圖---------------------------73 圖譜(IX) : H-CH3-8Cl-8Cl 之1H-NMR 光譜圖-----------------------------74 圖譜(X) : H-CH3-10Cl-10Cl 之1H-NMR 光譜圖---------------------------75 圖譜(XI) : H-CH3-12Cl-12Cl 之1H-NMR 光譜圖--------------------------76 圖譜(XII) : H-CH3-14Cl-14Cl 之1H-NMR 光譜圖-------------------------77 圖譜(XIII) : H-CH3-16Cl-16Cl 之1H-NMR 光譜圖------------------------78 圖譜(XIV) : H-CH3-10Cl-14 之1H-NMR 光譜圖--------------------------79 圖譜(XV) : H-CH3-14Cl-14 之1H-NMR 光譜圖---------------------------80 圖譜(XVI) : H-CH3-16Cl-14 之1H-NMR光譜圖---------------------------81 圖譜(XVII) : H-CH3-14Cl-16 之1H-NMR 光譜圖-------------------------82 圖譜(XVIII) : H-CH3-16Cl-16 之1H-NMR 光譜---------------------------83[[note]]學號: 693170655, 學年度: 9

婚宴餐中禮儀及歇後語

[[abstract]]近年來隨著時代的改變，對於婚 宴舉辦模式而開始追求尚推翻傳統流水席這場婚禮才能既零失誤又發揮高水準的專業知識。同時帶給顧客最真誠服務握好流