Komplexchemie perhalogenierter Cyclopentadiene und Alkine, VII

Coordination Chemistry of Perhalogenated Cyclopentadienes and Alkynes, VII1). - Synthesis of Several Tetrachlorometalloles of Cobalt, Rhodium, and Iridium; Structure of a Iridacyclopentadiene Derivative The reaction of dichloroethyne with CpCo(PPh3)2, RhCl(EPh3)3 (E = P, As, Sb), and IrCl(N2)(PPh3)2 leads to the formation of complexes containing a tetrachloro-1-metallacyclopentadiene unit. The crystal-structure determination of (Ph3P)2(Cl)- is reported

Koordinationschemie -gebundener Cyclopentadienyl-Chalkogeno-Ether

Coordination Chemistry of rr-Bonded Cyclopentadienyl Chalcogeno Ethers, I. - Chelate Complexes of Pentakis(methylthio)cymantrene with Metal Carbonyls [C5(SMe)5]Mn(CO)3 (1) reacts with W(CO)5(THF), Mo(CO)4(C7H8), Cr(CO)3(NCMe)3, and Re(CO)4(-C3H5)/HBF4 to yield the monochelate complexes [[C5(SMe)5]Mn(C0)3][M(CO)4] (M = W: 2; M = Mo: 3) and the dichelate complexes [[C5(SMe)5]Mn(CO)3][M(C0)4]2 (M = W: 4; M = Cr: 5; M = Re BFF4 : 6). The reaction with Mo(CO)3(p-xylene) in THF leads via unstable intermediates, which contain coordinated THF, to a mixture of 3 and [[C5(SMe)5]Mn(CO)3][Mo(CO)4]2 (7). The structures of 3 and 4 in the crystal have been determined by X-ray diffraction methods

Dexamethason und Selenige Säure als Beispiele für ultraschnell wirksame direkte Radikalfänger: Quantenpharmakologische Untersuchungen

Ziel der Arbeit ist die Darstellung einer nicht-enzymatischen, direkten und ultraschnellen Entsorgung pathophysiologisch hochreaktiver Sauerstoffradikale. Dazu wird dem klassischen Wirkstoff Dexamethason vergleichend Selenige Säure (aus Natriumselenit) gegenübergestellt. Medizinisch werden akute und konventionell kaum behan delbare Entzündungsvorgänge sowie schwere Verbrennungen, Rauchvergiftungen und Belastungen durch radioaktive Noxen akut-präventiv und therapeutisch zugänglich. Quantenpharmakologische ab initio und Dichtefunktional-Methoden erweisen sich als effektive Möglichkeit bei wissenschaftlich hoher internationaler Reputation die konventionelle Medizin um neue Arbeitsfelder zu bereichern und ferner, um erhebliche Kosten bei der Entwicklung neuartiger Therapieprinzipien einzusparen.Überarbeitung des Aufsatzes mit demselben Titel von Mack/Müsse aus dem Jahr 201

Relative Reactivities of Acetals and Ethers under Friedel-Crafts Conditions

Competition experiments have been performed to determine the relative reactivities of acetals and ethers toward allyltrimethylsilane in the presence of catalytic amounts of BF3 OEt2. It is found that acetals R-CH(OMe)2 and their phenylogous p-anisyl ethers R-CH(p-MeOC6H4)(OMe) show very little differences in reactivity. The reactivity scales are employed to rationalize the results of Lewis acid-catalyzed additions of acetals and ethers to CC double bonds

Durch N-heterozyklische Carbene stabilisierte Kalium-Phosphinidenide zur Synthese von Hauptgruppen-substituierten Phosphinidenen

Im Rahmen dieser Arbeite wurde die Möglichkeit der Synthese von hauptgruppensubstitiuerten Phosphinidenen ausgehend von NHC-stabilisierten Phosphinideniden untersucht. Hierbei kamen Phosphinidenide der Form [(NHC)PK] für die NHCs SIMes und SIDipp zum Einsatz. Im Rahmen dieser Arbeit konnten sowohl Gruppe 13, 14 sowie 15 substituierte, NHC-stabilisierte Phosphinidene erzeugt werden und mittels Einkristallstrukturanalyse, 1H-, 13C-, 31P-NMR, IR-Spektroskopie sowie Elementaranalyse charaktersiert werden. Außerdem konnten verschiedene NHC-stabilisierte K/P-Cluster dargestellt werden, welche im Gegensatz zu den NHC-stabilisierten Phosphinideniden in Toluol löslich sind

Cyclische Diazastannylene. - XXIV : Zur Umsetzung von (tert-Butylimino)stannylen mit Chlorwasserstoff

(tert-Butylimino)stannylen (1) reagiert mit Chlorwasserstoff zu [tBuN(H)-SnCl]2 (2a), tBuNH2 · SnCl2 (3) und tBuNH3 SnCl3 (4). Da die Trennung der kristallinen Produkte Schwierigkeiten macht, ist man auf Alternativsynthesen von 2a, 3 und 4 angewiesen. Me2Si[N(tBu)H][N(tBu)]SnX (6a: X = Cl, 6b: X = Br, 6c: X = I) stellt eine Ausgangsstufe dar, die mit tert-Butylamin zu 2a (X = Cl) und 2b (X = Br) quantitativ umgesetzt werden kann. 3 und 4 entstehen aus 2a u.a. durch HCl-Addition. 6a, b und c zeigen unterschiedliche 1H-NMR-Spektren in Abhängigkeit von der Temperatur, was auf eine intramolekulare Ligandenumordnung hinweist. Die Röntgenstrukturanalysen von 6a (orthorhombisch, Raumgruppe P112121), 3 (monoklin, P21/c, und triklin, P) und 4 (triklin, P) weisen 6a als Molekül mit einer intramolekularen Donor-Akzeptor-Bindung [Sn-N = 2.347(6) Å], 3 in beiden Modifikationen als Addukt von SnCl2 an tBuNH2 [Sn-N = 2.334(4) Å (monoklin) bzw. 2.338(4) Å (triklin)] und 4 als Ionenpaar tBuNH3 SnCl3- mit H-Cl-Brücken im Kristall aus [Sn-Cl = 2.542 (Mittelwert), C-N = 1.515(6) Å]