Contra la indiferència: catalitzadors de la urbanitat

Peer Reviewe

Catalitzadors reciclables basats en sílices híbrides

En aquest article es fa una revisió dels estudis sobre catalitzadors reciclables basats en sílices híbrides efectuats en el grup de recerca i s'il·lustra amb alguns exemples representatius (complexos de Pd per a reaccions d'acoblament C—C, alquilidens de Ru per a reaccions de metàtesi, complexos Rh—NHC per a cicloaddicions [2+2+2] d'alquins, complexos Au—NHC per a reaccions de reordenament d'èsters al·lílics i cicloisomerització d'àcids g-alquinoics, prolinamides quirals per a reaccions aldòliques asimètriques).This is a review of the studies conducted on hybrid silica-based recyclable catalysts in our research group, illustrated with some representative examples (Pd complexes for C—C coupling reactions, Ru alkylidenes for metathesis reactions, Rh—NHC complexes for [2+2+2] cycloaddition reactions of alkynes, Au—NHC complexes for rearrangement reactions of allylic esters and cycloisomerization of g-alkynoic acids, and chiral prolinamides for asymmetric aldol reactions)

Catalitzadors reciclables de ruteni i de pal·ladi basats en materials híbrids

Els catalitzadors intervenen en les reaccions químiques però no es consumeixen com els reactius. Aixó no implica necessàriament que es puguin reutilitzar després de la reacció, ja que la seva recuperació no sempre és fàcil, la qual cosa és d'especial interés quan es tracta de catalitzadors cars com els que han centrat una tesi doctoral llegida a la UAB. El treball descriu la preparació, mitjançant el procés sol-gel, de materials híbrids orgànico-inorgànics derivats de complexos alquilidènics de ruteni i de complexos monocarbènics de pal·ladi. Aquests materials híbrids s'utilitzen com a catalitzadors suportats en reaccions de metàtesi i de formació d'enllaços C-C, respectivament.Los catalizadores intervienen en las reacciones químicas pero no se consumen como los reactivos. Esto no implica necesariamente que se puedan reutilizar después de la reacción, ya que su recuperación no siempre es fácil, lo que es de especial interés cuando se trata de catalizadores caros como los usados en una tesis doctoral leída en la UAB. El trabajo describe la preparación, mediante el proceso sol-gel, de materiales híbridos orgánico-inorgánicos derivados de complejos alquilidénicos de rutenio y de complejos monocarbénicos de paladio. Estos materiales híbridos se utilizan como catalizadores soportados en reacciones de metátesis y de formación de enlaces C-C, respectivamente

"Hem d'aconseguir reduir el CO2 de manera econòmica amb catalitzadors"

Ei-ichi Negishi, guardonat amb el Nobel de Química l'any 2010, va visitar recentment la UAB convidat pel Departament de Química com a conferenciant al seu programa de Doctorat. Negishi va descobrir fa més de quaranta anys les reaccions d'acoblament creuat catalitzades per pal·ladi, un mètode que va revolucionar el món de la química orgànica i va permetre avenços fonamentals en camps com la medicina i la salut, l'agricultura o la electrònica. En la següent entrevista, es mostra convençut que encara es pot avançar més en la utilització dels elements metàl·lics com a catalitzadors, sobretot els de la sèrie d, que ell denomina "màgics", com l'or i la plata. I considera clau poder aplicar-los de manera massiva en la reducció i el reciclatge del CO2.Ei-ichi Negishi, galardonado con el Nobel de Química en 2010, visitó recientemente la UAB invitado por el Departamento de Química como conferenciante a su programa de Doctorado. Negishi descubrió hace más de cuarenta años las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio, un método que revolucionó el mundo de la química orgánica y permitió avances fundamentales en campos como la medicina y la salud, la agricultura o la electrónica. En la siguiente entrevista, se muestra convencido de que todavía se puede avanzar más en la utilización de los elementos metálicos como catalizadores, sobre todo los de la serie d, que él denomina "mágicos", como el oro y la plata. Y considera clave poder aplicarlos de manera masiva en la reducción y el reciclaje del CO2.Ei-ichi Negishi, winner of the 2010 Nobel Prize in Chemistry, recently visited the UAB on an invitation by the Department of Chemistry as a speaker of its PhD programme. Over 40 years ago, he discovered the cross coupling reaction catalysed by palladium, a method which revolutionised the world of organic chemistry and allowed for fundamental advances in the fields of medicine and health, agriculture and electronics. In the following interview, Ei-ichi Negishi is convinced that more advances can be made in the use of metal elements as catalysts, especially in the d-block, such as gold and silver and which he calls "magical". He considers it key to apply them massively in the reduction and recycling of CO2

Nous lligands híbrids pirazole-èter per als catalitzadors de pal·ladi

La importància dels catalitzadors rau en la seva influència en la velocitat sobre les reaccions químiques. Si aquests són complexos de coordinació, la seva estructura i els lligands que els conformen són fonamentals per definir el seu comportament. El grup de recerca dirigit per Fina Pons, del Departament de Química, ha obtingut nous lligands híbrids pirazole-èter N1-substituïts per als catalitzadors de pal·ladi implicats en la reacció de Heck.La importancia de los catalizadores radica en su influencia en la velocidad sobre las reacciones químicas. Si estos son complejos de coordinación, su estructura y los ligandos que los conforman son fundamentales para definir su comportamiento. El grupo de investigación dirigido por Fina Pons, del Departamento de Química, ha obtenido nuevos ligandos híbridos pirazol-éter N1-sustituidos para los catalizadores de paladio implicados en la reacción de Heck.Catalysts are important as they increase the speed of chemical reactions. If these compounds are coordination complexes, their structure and ligands present in the composition are fundamental when defining their behaviour. The research group led by Fina Pons from the Department of Chemistry has synthetised new pyrazole-ether N1- substituted hybrid ligands for palladium catalysts involved in the Heck reaction

Nous catalitzadors de metàtesi recuperables

En aquest article es descriu la preparació, mitjançant el procés sol-gel, de diversos materials híbrids orgànico-inorgànics derivats de monòmers de tipus Hoveyda. Un d'ells presenta el grup nitro en posició para respecte al grup alcoxi. Aquests materials es varen tractar amb els catalitzadors de Grubbs per generar els corresponents complexos carbènics de ruteni de Grubbs-Hoveyda units de forma covalent a la matriu de sílice, els quals es van assajar com a catalitzadors reutilitzables en reaccions de metàtesi intramolecular de diens i enins. Els efectes electrònics del grup nitro van contribuir a augmentar l'activitat del catalitzador. Pel que fa a la reciclabilitat, mentre aquesta disminuïa en la metàtesi de diens, la presència del grup electroatraient millorava el reciclatge en la metàtesi d'enins.En este artículo se describe la preparación, mediante el proceso sol-gel, de diversos materiales híbridos orgánico-inorgánicos derivados de monómeros de tipo Hoveyda. Uno de ellos presenta el grupo nitro en posición para con respecto al grupo alcoxi. Estos materiales se trataron con los catalizadores de Grubbs para generar los correspondientes complejos carbénicos de rutenio de Grubbs-Hoveyda unidos de forma covalente a la matriz de sílice, los cuales se ensayaron como catalizadores reutilizables en reacciones de metátesis intramolecular de dienos y eninos. Los efectos electrónicos del grupo nitro contribuyeron a aumentar la actividad del catalizador. Con respecto a la reciclabilidad, mientras ésta disminuía en la metátesis de dienos, la presencia del grupo electroatrayente mejoraba el reciclaje en la metátesis de eninos.The preparation of several organic-inorganic hybrid materials by sol-gel process derived from Hoveyda-type monomers is described. One of them presents a nitro group at the para position with respect to the alkoxy moiety. These materials were treated with Grubbs catalysts to generate the corresponding Hoveyda-Grubbs carbene ruthenium complexes covalently bonded to the silica matrix, which were tested as recyclable catalysts for diene and enyne ring-closing metathesis (RCM). Electronic effects of the nitro group resulted in enhanced activity of the catalyst. Whereas the recyclability decreased in RCM of dienes, the presence of this electron-withdrawing group was highly advantageous for the RCM of enynes, the reusability being greatly improved

Patentades unes fosfines per processos de Química Verda

Els catalitzadors són substàncies que augmenten la velocitat de les reaccions químiques en les quals participen i que són utilitzats en la majoria dels productes químics manufacturats. D'entre els més utilitzats es troben els que es basen en metalls de transició. La UAB ha patentat uns nous lligands fosfina sintetitzats en una tesi doctoral que permeten preparar un nou tipus de catalitzadors per processos de Química Verda. Aquests catalitzadors són solubles en aigua, la qual cosa permet la seva reutilització, i són més efectius que els descrits prèviament.Los catalizadoresson sustancias que aumentan la velocidad de las reacciones químicas en las que participan y que son utilizados en la mayoría de los productos químicos manufacturados. De entre los más utilizados se encuentran los basados en metalesde transición. La UAB ha patentado unos nuevos ligandos fosfina sintetizados en una tesis doctoral que permiten preparar un nuevo tipo de catalizadores por procesos de Química Verde. Estos catalizadores son solubles en agua, lo cual permite su reutilización, y son más efectivos que los descritos previamente

Reforma i rehabilitació del Museu Frederic Marès

Peer Reviewe

Síntesi i aplicacions en catàlisi de lligands P-estereogènics: SIP, MaxPHOS, MaxPHOX

La catàlisi és una eina clau per a la síntesi orgànica. Malgrat els avenços freqüents, existeix encara una demanda de nous lligands i catalitzadors. Dins dels molts lligands existents, destaquen els de tipus fosfina. I dins d'aquests, trobem els que presenten fòsfors quirals. Aquests lligands tenen un gran potencial en catàlisi asimètrica, però un dels inconvenients principals es troba en la seva síntesi. En el nostre grup, hem desenvolupat síntesis eficients per a diferents sintons de fòsfor quirals i usant-los hem dissenyat diversos lligands (SIP, MaxPHOS, MaxPHOX). La coordinació a diferents metalls ha donat lloc a catalitzadors amb els quals hem pogut aconseguir excel·lents resultats en diferents reaccions catalítiques, com ara les cicloaddicions o les hidrogenacions asimètriques.Catalysis is an important tool for organic synthesis. Despite frequent breakthroughs, there is still a need for new ligands and catalysts. Among the numerous ligands, phosphine-type ligands stand out. And within these are the ligands bearing chirality on phosphorus, which have great potential but are challenging to synthesise. In our group we have developed an efficient synthesis for different chiral phosphorous synthons and from these, we designed several ligands (SIP, MaxPHOS, MaxPHOX). Coordination to different metals has given rise to catalysts that afford excellent results in catalytic reactions such as cycloadditions or asymmetric hydrogenations