Квантово-химическое изучение необычной структуры комплексов 3d-металлов в газовой фазе

Based on the previous experimental and theoretical studies of the unusual dome-shaped structures of PdII and NiII 3,5-di(tert-butyl)-2-oxyazobenzene complexes, gas-phase quantum chemical calculations were performed for related model CuII, CoII, FeII, MnII, CrII, and ZnII complexes. The calculations were carried out with full geometry optimization at the TPSSh/ def2tzvp(Cu,Co,Fe,Mn,Cr,Zn)/6-311G*(C,N,O,H) level of theory. All compounds were calculated in the low-spin and high-spin states - singlet and triplet for FeII, CrII, ZnII and doublet and quartet for CuII, MnII, CoII. Metal complexes with a closed shell (Zn), a half-filled shell (Cr), and a half-filled d-subshell (Mn) have a tetrahedral structure in the gas-phase ground energy state, whereas CuII-, CoII-, and FeII-based complexes have an unusual dome-shaped structure.На основе ранее проведенного экспериментального и теоретического исследования необычной куполообразной структуры 3,5-ди(трет-бутил)-2-оксиазобензола PdII и NiII выполнены квантово-химические расчеты в газовой фазе аналогичных модельных комплексов на основе CuII, CoII, FeII, (Mn)II, CrII и ZnII. Расчеты проведены с оптимизацией геометрии в приближении TPSSh/def2tzvp(Cu,Co,Fe,Mn,Cr,Zn)/6-311G*(C,N,O,H). Все соединения рассчитаны в низкоспиновом и высокоспиновом состояниях - синглетном и триплетном для FeII, CrII, ZnII и дублетном и квартетном для CuII, MnII, CoII. Комплексы металлов с замкнутой оболочкой (Zn), наполовину заполненной оболочкой (Cr) и наполовину заполненной d-подоболочкой (Mn) имеют в газовой фазе в основном энергетическом состоянии тетраэдрическую структуру, тогда как комплексы на основе металлов CuII, CoII и FeII имеют необычную куполообразную структуру

Тезисы докладов

В сборнике представлены тезисы докладов XXVI Международной Чугаевской конференции по координационной химии, VII Международного симпозиума “Дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур” и III Молодёжной конференции-школы “Физико-химические методы в химии координационных соединений”, проходивших в Казани с 6 по 10 октября 2014 года.75