Redox Properties of Binuclear Rhenium-Platinum Vinylidene Complexes with Phosphorus Containing Ligands

Abstract

Электрохимическими методами на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле изучены редокс-свойства новых биядерных μ-винилиденовых комплексов Cp(CO)2RePt(μ-C1 = C2HPh)LL′ , где L = СO, L′ = PPh3 (1); L = СO, L′ = P(OPri)3 (2); L = L′ = PPh3 (3); L = L′ = P(OPri)3 (4). Установлено, что одноэлектронное необратимое окисление комплексов 3-4 приводит к разрыву связей Re-Pt, Pt-C1, образованию моноядерного винилиденового комплекса рения Cp(CO)2Re = C = CHPh и PtLL′-фрагментов. В отличие от комплексов 3, 4 одноэлектронное окисление комплексов 1, 2 протекает обратимо, что cвидетельствует об их большей устойчивости в редокс-реакциях по сравнению с 3, 4The redox properties of new binuclear μ-vinylidene complexes Cp(CO)2RePt(μ-C1 = C2HPh)LL′ [L = СO, L′ = PPh3 (1); L = СO, L′ = P(OPri)3 (2); L = L′ = PPh3 (3); L = L′ = P(OPri)3 (4)] were studied by electrochemical methods at a platinum, a glassed carbon and a dropping mercury electrodes in acetonitrile solutions. It was established that one-electron oxidation of 3 and 4 results in a cleavage of the Re-Pt and Pt-C1 bonds affording vinylidene complex Cp(CO)2RePt = C = CHPh and [PtLL′] fragments. In contrast to complexes 3 and 4, one-electron oxidation of 1 and 2 is reversible, indicating the greater electrochemical stability of lasts relative to 3 and