"Apresentado no VIII Congresso Nacional de Geologia 2010, Braga, 12-16 Julho"No âmbito de um programa de caracterização mineralógica de escombreiras, em sítios mineiros abandonados, detectou-se uma mineralização invulgar de índio (In) associada a detritos de grão grosseiro, provenientes de antigas lavras subterrâneas, em zonas de cisalhamento com W e/ou Au. A ocorrência mais significativa revela crescimento epitaxial de scorodite sobre núcleos de yanomamite, neoformados em cavidades de corrosão de sulfuretos em blocos soltos. O depósito primário, em Tibães (Braga), corresponde a veios hidrotermais em zonas de cisalhamento, com texturas do tipo fracturação-selagem (“crack-seal").Systematic characterization of waste dumps mineralogy in several abandoned mining sites
allowed the detection of an unusual indium (In) mineralization associated with coarse grained debris from small scale underground workings in shear zones with W and/or Au. The most significant occurrence reveals epitaxic overgrowth of scorodite in transition to yanomamite cores, newly formed in
corrosion cavities of sulphides in wasted boulders. Primary deposit is a hydrothermally veined and cracksealed shear zone in Tibães (Braga)

Alves, Raquel Cepeda

Gomes, C. Leal

Valente, Teresa Maria Fernandes

Universidade do Minho: RepositoriUM

A associação yanomamite-scorodite e a mineralização supergénica de In em detritos mineiros de zonas de cisalhamento com W-Au-As-Zn - Norte de Portugal

e - T e r r ahttp://e-terra.geopor.ptISSN 1645-0388Volume 16 – nº 12010R e v i s t a  E l e c t r ó n i c a  d e  C i ê n c i a s  d a  T e r r aG e o s c i e n c e s  O n - l i n e  J o u r n a lGEOTIC – Sociedade Geológica de PortugalVIII Congresso Nacional de Geologia_________________________________________________________1(4)A associação yanomamite-scorodite e a mineralização supergénicade In em detritos mineiros de zonas de cisalhamento com W-Au-As-Zn - Norte de PortugalYanomamite-scorodite transition and In mineralization in miningdebris from W - Au - As - Zn shear zones - Northern PortugalR. ALVES – raquelmcepedaalvesa@gmail.com (Universidade do Minho, Departamento de Ciências da Terra)C. LEAL GOMES – director.cigr@gmail.com (Universidade do Minho, Departamento de Ciências da Terra)T. VALENTE – teresav@dct.uminho.pt (Universidade do Minho, Departamento de Ciências da Terra)RESUMO: No âmbito de um programa de caracterização mineralógica de escombreiras, em sítios mineirosabandonados, detectou-se uma mineralização invulgar de índio (In) associada a detritos de grão grosseiro,provenientes de antigas lavras subterrâneas, em zonas de cisalhamento com W e/ou Au. A ocorrênciamais significativa revela crescimento epitaxial de scorodite sobre núcleos de yanomamite, neoformadosem cavidades de corrosão de sulfuretos em blocos soltos. O depósito primário, em Tibães (Braga),corresponde a veios hidrotermais em zonas de cisalhamento, com texturas do tipo fracturação-selagem(“crack-seal"). PALAVRAS-CHAVE: Yanomamite-scorodite, Índio, sítios mineiros abandonados.ABSTRACT: Systematic characterization of waste dumps mineralogy in several abandoned mining sitesallowed the detection of an unusual indium (In) mineralization associated with coarse grained debrisfrom small scale underground workings in shear zones with W and/or Au. The most significantoccurrence reveals epitaxic overgrowth of scorodite in transition to yanomamite cores, newly formed incorrosion cavities of sulphides in wasted boulders. Primary deposit is a hydrothermally veined and crack-sealed shear zone in Tibães (Braga).KEYWORDS: Yannomamite-scorodite, Indium, abandoned mining sites.1. INTRODUÇÃOO índio (In) é um elemento do sub-grupo IIIA. Ocorre na natureza junto das mineralizaçõesde  Cu-Ag, Zn-Cd, Pb-Sn e Bi, e está expresso em quantidades vestigiais em sulfuretos de Cu, Sne Fe (Schwarz-Schampera & Herzig, 2002). Os minerais portadores específicos de In são raros.A yanomamite pode ser considerada como um portador específico e uma das suas ocorrênciasmais documentadas diz respeito ao maciço de Mangabeira, no Brasil (Botelho et al., 1994), ondeé referida a sua associação com scorodite junto de quartzo e topázio primários em greisen(Jambor &  Roberts, 1995).Neste estudo, amostras de blocos soltos de rejeição mineira, com produtos de oxidação dearsenopirite e outros sulfuretos foram colhidas no decurso de um programa de caracterizaçãomineralógica de escombreiras, seguindo uma metodologia de trabalho estabelecida em Valente& Leal Gomes (1998). A identificação e caracterização mineroquímica das neoformaçõese - T e r r a  Volume 16 – nº 1 |  2010VIII Congresso Nacional de Geologia2(4)mineralógicas supergénicas geradas por oxidação foram efectuadas combinando a difractometriade raios X (DRX - equipamento PHILIPS com ampola de cobre e cristal monocromador degrafite, 2_ = 2º a 70º), e a análise química pontual com microssonda electrónica (HyperprobeJeol JXA-8500F operando com 15Kv e 20nA).2. OCORRÊNCIA DAS MINERALIZAÇÕESEstudaram-se detritos correspondentes às explorações de Castelhão, Argas-Cerquido (onde seinclui a Mina do Fulão) e Tibães (Fig. 1), abandonadas nas décadas de 50 a 70, do séc. XX. Aactividade extractiva que aí decorreu incidiu sobre depósitos primários mineralizados com W-Au-As-Zn, de tipo venular hidrotermal, focados em zonas de cisalhamento dúctil a frágil.Figura 1 – Localização das áreas de estudo.As amostras provêm de acumulações de triturados grosseiros com baixa superfície específica,despejados livremente em vertentes próximas das frentes de desmonte.As paragéneses primárias mais típicas são as seguintes:• Castelhão: pirite > arsenopirite > > volframite > blenda;• Fulão: arsenopirite > pirite > blenda > galena >calcopirite > volframite >  scheelite >>ouro + electrum + esquimoite + galenobismutite + bismutinite (Leal Gomes & Gaspar,1992);• Tibães: arsenopirite > pirite > blenda >  volframite >  calcopirite.No que respeita aos minerais supergénicos observam-se ainda:• Castelhão: scorodite > goethite > farmacosiderite >> turquesa-planerite [em aplito egreisen (encaixante mas próximo do contacto com os veios hidrotermais)];• Fulão: goethite > scorodite > beudantite- segnitite > mimetite > carminite > rooseveltite>arsenobismite > fosgenite (Leal Gomes & Gaspar, 1992);• Tibães: scorodite > goethite > farmacosiderite.3. RESULTADOS DE ANÁLISE QUÍMICA PONTUALEm microscópio electrónico de varrimento (MEV), a partir de secções orientadas decompósitos cristalinos com zonamento oscilatório, obtiveram-se imagens de contraste de númeroatómico (electrões retrodifundidos – ER), as quais permitiram guiar a análise químicasubsequente.e - T e r r a  Volume 16 – nº 1 |  2010VIII Congresso Nacional de Geologia3(4)A Tabela 1 apresenta as composições pontuais em % de peso de óxidos obtidas em secções decristais de scorodite. Estes foram extraídos de cavidades de corrosão de arsenopirite e outrossulfuretos coexistentes com quartzo em texturas de fracturação-selagem - “crack seal”. Ascolheitas foram efectuadas em blocos soltos das escombreiras das Minas de Castelhão (C1-21 naTabela 1), Fulão (A-C na Tabela 1), e Tibães (secçõesT11-14 e T20-15 na Tabela 1). Indicam-seainda valores referidos por Botelho et al. (1994), relativos a 12 análises de yanomamite, média(B1) e intervalos (B2).Tabela 1 -  Análises químicas pontuais efectuadas em microssonda electrónica. Nota: referência dasanálises esclarecida no texto.% C1 C2 C21 A-C 3 A-C 4 T11 T14 T20 T15 T16 T17 T18 T19 B1 B2In2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.10 1.63 35.39 33.54 36.44 32.60 33.79 45.80 43.29 - 47.28Fe2O3 31.08 30.94 30.77 31.16 31.30 31.29 32.06 29.59 10.72 10.52 9.07 11.88 11.51 1.11 0.31 - 3.11Al2O3 0.35 0.34 0.10 0.66 0.11 0.04 0.80 0.56 0.45 0.50 0.56 0.36 0.26 0.21 0.09 - 0.78As2O5 46.52 46.57 45.76 45.41 44.60 45.62 42.21 44.93 36.45 38.71 35.41 34.34 34.61 40.10 39.03 - 40.86P2O5 0.06 0.05 0.00 0.59 0.23 0.00 0.82 0.53 2.75 2.20 5.86 6.80 7.08 - -Au2O 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.06 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 - -ZnO 0.00 0.15 0.00 0.05 0.00 0.03 0.16 0.11 0.00 0.07 0.00 0.24 0.01 - -PbO 0.00 0.01 0.03 0.05 0.22 0.10 0.13 0.12 0.04 0.00 0.10 0.00 0.08 - -total 78.00 78.06 76.72 76.48 79.94 77.19 76.31 77.48 85.82 85.57 87.48 86.23 87.35 87.22 -Constata-se a escassez de In nas scorodites de Castelhão, Fulão e em alguns dos cristais deTibães. Na Fig.2A ilustra-se uma secção compósita com conteúdos de In generalizadamentemaiores e variáveis de 1,63 a 36.44% (T20 e T17 da Tabela 1), concomitantemente o Fe varia de29.59 a 9.07. Estes valores composicionais situam as fases analisadas na série yanomamite-scorodite descrita por Botelho, et al. (1994).Figura 2 – Conteúdos de catiões por fórmula de In e Fe sobre imagem MEV-ER de um cristal compósitode yanomamite-scorodite (A) e na definição de domínios composicionais na série yanomamite-scoroditedescrita por Botelho, et al. (1994) (B). 1 - yanomamite, 2 - scorodite rica em In e 3 - scorodite pura(Botelho et al., 1994). 4 – yanomamite de Tibães; 5 - scorodite epitáxica sobre yanomamite de Tibães.e - T e r r a  Volume 16 – nº 1 |  2010VIII Congresso Nacional de Geologia4(4)4. DISCUSSÃOSchwarz-Schampera & Herzig, (2002) referem que o In pode estar em substituição do Fe, Cue Sn, na estrutura cristalina de alguns sulfuretos ou então pode ocorrer em inclusõessubmicroscópicas de minerais de In. Em consonância com esta sugestão, no caso em apreço osequestro de In anterior à evolução supergénica poderá estar relacionado com o “crack seal”A deposição pode ser facilitada pela precipitação primária mas sobretudo pela remobilizaçãoe recristalização em processos de reactivação cisalhante e remobilização hidrotermal, ocorrendoo enriquecimento em In desde baixas concentrações em sulfuretos primários (concretamenteblenda e arsenopirite) até concentrações mais altas em inclusões nesses mesmos sulfuretos ou emoutros que deles resultem por exsudação.5. CONCLUSÕESNos detritos mineiros mais grosseiros dos despejos das Minas de Tibães foi identificadayanomamite, com um enriquecimento superficial em Fe. Da caracterização mineroquímicaresulta que em Tibães a amplitude da substituição isomórfica Fe/In, entre yanomamite escorodite, é possivelmente maior do que aquela que havia sido observada por Botelho et al.,1994.A diversidade das mineralizações e eventualmente um primeiro enriquecimento em In podeter sido desencadeado por deformação/metamorfismo, acompanhando o funcionamentorecorrente das estruturas de cisalhamento. Estes processos em conjunto podem promover ciclosde colapso-recuperação (“annealing-recovery”) ao nível das paragéneses sulfuretadas. Não é deexcluir que assim surgissem pontuações submicroscópicas de sulfuretos e sulfoarsenietosenriquecidos em In e dispersos em hospedeiros equilibrados por recuperação. Mas a primeiramineralização específica discernível é supergénica e relaciona-se com a oxidação da arsenopirite,que por isso poderá ser considerada, tal como admitem Schwarz-Schampera & Herzig, (2002),como um portador primário significativo.ReferênciasBotelho, N., Roger, G., d’Yvoire, F., Moelo, Y., Volfinger, M. (1994) – Yanomamite, InAsO4.2H2O, a new indiummineral from topaz bearing greisen in the Goias tin province, Brazil. European Journal of Mineralogy, 6, pp.245– 254.Leal Gomes, C., Gaspar, O. (1992) – Mineralizações Filonianas Associadas a Cisalhamentos Pós-pegmatóides doCampo Aplito-pegmatítico de Arga-Minho. Comunicações dos Serviços Geológicos de Portugal, 78(1), pp.31-47.Jambor J., Roberts A. (1995) – New mineral names, American Mineralogist, 80, pp. 186. In:http://rruff.info/uploads/AM80_184.pdfSchwarz-Schampera, U., Herzig, P. (2002) – Indium: Geology, Mineralogy, and Economics. Springer, Heidelberg,Germany, 257 p.Valente, T., Leal Gomes, C. (1998) – Tipologia e Evolução dos Materiais de Neoformação Supergénica Detectadosna Escombreira da Mina de Valdarcas (Vila Nova de Cerveira – N. Portugal) – implicações ambientais.Cadernos Laboratorio Xeolóxico de Laxe, 23, pp. 43-57.

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