Arriortua, M. I.

Barandika, M. G.

Cortés, R.

Serna, Z. E.

Urtiaga, M. K.

Repositorio da Universidade da Coruña

Cadernos Lab. Xeolóxico de LaxeCoruña. 2000. Vol. 25, pp. 169-171Estudio cristalográfico, espectroscópico y magnético del compuesto [Co(dpk. OH)(dpk. OCH3)(NCO)2]2A crystallographic, spectroscopic and magnetic study of the [Co(dpk. OH)(dpk. OCH3)(NCO)2]2 compoundZ.E. SERNA (2), M.K. URTIAGA (1), R. CORTÉS (3), M.G. BARANDIKA (3), M.I.ARRIORTUA (1).(1) Dpto. de Mineralogía y Petrología y(2) Dpto. de Química Inorgánica, Facultad de Ciencias, Univ. del País Vasco/EHU, Apdo. 644, 48080-Bilbao,(3) Dpto. de Química Inorgánica, Facultad de Farmacia, Univ. del País Vasco/EHU, Apdo. 450, 01080-Vitoria, EspañaEl estudio de nuevos sistemas magnéti-cos moleculares de dimensionalidad eleva-da, formados por compuestos de coordina-ción, ha captado una gran atención en losúltimos años, por su interés intrínseco ypor la posibilidad de establecer correlacio-nes magneto-estructurales. Así, existe unarelación entre las propiedades magnéticasde un material y sus características estruc-turales y químicas.En los últimos años, se han realizadograndes esfuerzos para comprender lasinteracciones de intercambio que tienenlugar entre centros paramagnéticos encompuestos que van desde dímeros a com-puestos 1-D, 2-D y 3-D. Aspectos talescomo la identidad de los puentes interme-tálicos, la distancia intermetálica, las dis-tancias y ángulos de enlace de los ligandosque actúan a modo de puente intermetáli-co, son imprescindibles para la compren-sión de las propiedades magnéticas.En particular, hemos estudiado el usodel ligando di-2-piridil cetona (dpk) parala preparación de compuestos polinuclea-res, redes infinitas y clusters. En relacióncon estos últimos compuestos, es de desta-car que el ligando dpk  presenta una grantendencia a formar clusters ya que sepuede comportar como un ligando tetra-dentado, como consecuencia de que a pHbásicos, el grupo carbonilo del ligando essusceptible de ser atacado por agua (paradar dpk.H2O), alcoholes (para dardpk.ROH), y ciertas aminas formandodioles en presencia de cationes de metalesde transición.Teniendo en cuenta estas consideraciones,se ha preparado un compuesto polinuclear deCo(II)-dpk-pseudohaluro, en concreto elcomplejo dicubano ferromagnético de fór-mula [Co2(dpk.OH)(dpk.OCH3)(NCO)2]2.donde dpk.OH y dpk.OCH3 son las formasdesprotonadas de los derivados diólicos. Estecompuesto cristaliza en el sistema monoclíni-co, grupo espacial P21/c, con a=13.039(1)Å,b=12.303(1) Å, c=19.365(2) Å,β=122.575(9)º. Su estructura consiste enunidades tetrámeras de tipo dicubano centro-simétrico (i = 1-x, 1-y, -z), formadas por doscubos compartiendo una cara, a cada uno delos cuales les falta un vértice (Fig. 1).170 Z. E. Serna, et al. CAD. LAB. XEOL. LAXE 25 (2000)Figura 1.XXas Jornadas S.E.M. Estudio cristalográfico, espectroscópico y magnético 171Los iones Co(II) se unen a través depuentes oxo, correspondientes a los átomosde oxígeno de los derivados del ligando di-2-piridil cetona (que actúan como triden-tados) y de puentes cianato "end-on". Así,un grupo cianato actúa en forma de puen-te entre los átomos de cobalto Co(1) yCo(2) (i = 1-x, 1-y, -z). Como se ha men-cionado anteriormente, también se obser-va la presencia de dos tipos de puentesoxo. El primero de ellos [O(3)] hace deunión entre los átomos metálicos Co(1) yCo(2). El segundo tipo de puente oxo[O(1)] se enlaza a tres iones metálicosCo(1), Co(2) y Co(1)i. Los poliedros de coordinación de losátomos de cobalto pueden describirse comooctaedros distorsionados, teniendo diferen-tes entornos de coordinación cada uno delos dos iones metálico, ya que el átomo deCo(2) completa su sexta posición de coor-dinación con un ligando cianato terminal.Los ligandos di-2-piridil cetona actúanen modo tridentado. (Fig. 2). En cada unade las dos unidades asimétricas que for-man la entidad tetrámera, existen dos dife-rentes ligandos dpk, uno dpk.OH y otrodpk.OCH3.Las medidas de susceptibilidadmagnética para el compuesto[Co 2(dpk.OH)(dpk.OCH 3)(NCO) 2] 2indican la existencia de interaccionesferromagnéticas entre los iones metá-licos de los tetrámeros, debidas fun-damentalmente al acomplamiento através de los grupos 1,1-NCO.Figura 2.

A crystallographic, spectroscopic and magnetic study of the [Co(dpk. OH)(dpk. OCH3)(NCO)2]2 compound

http://ruc.udc.es/dspace/bitstream/2183/6478/1/CA-25-40.pdf

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