Odriozola Lloret, Carlos Patricio

idUS. Depósito de Investigación Universidad de Sevilla

SAGVNTVM (P.L.A.V.), 40, 200824CARLOS P. ODRIOZOLASegún C. Odriozola y V. Hurtado (2007) los modos tras-lacionales de grupos hidroxilo (630 cm-1) en Hidroxiapatitos será indicativo inequívoco de que el material de relleno es un hueso quemado a temperaturas superiores a 650 ºC, mo-mento a partir del cual el hueso comienza a transformarse a β tri-fosfato de calcio (Grupe, Hummel 1991). Igualmente podemos apreciar en la Fig. 1 las bandas en la región 700-500 cm-1 correspondientes a los modos de fl exión de los en-laces O-P-O (603 y 570 cm-1). TEMPERATURA DE COCCIÓNUna de las principales aplicaciones de los métodos de análisis científi cos es la determinación de la temperatura de cocción. Tradicionalmente la temperatura equivalente de cocción de las cerámicas se estima en función de la presen-cia o ausencia de fases neo-formadas, pero ahora se nos plantea la posibilidad de calcular la temperatura a la que han sido cocidas las cerámicas en base al proceso de transforma-ción que sufre el relleno óseo bien al ser cocido junto a la cerámica o bien cuando se amortiza intencionalmente y se expone al fuego. De tal forma que se determinará la tempe-ratura máxima a la que ha sido sometido el relleno, sin po-derse determinar a que acción se debe.La estimación de la temperatura equivalente de coc-ción la llevaremos a cabo a través de la correlación tempe-ratura-FWHM (Full Width at Half Maximun) de la evolu-ción térmica de los planos hkl: 211, 112, 300 y 202 observada en huesos fósiles, donde se ha apreciado que cristalinidades mayores se correlacionan con mayores temperaturas de cocción. La materialización de esta rela-ción cocción-cristalinidad se aprecia a través del estrecha-miento que sufren los picos al incrementarse la temperatu-ra en el diagrama de rayos X2 (Odriozola, Martínez-Blanes 2007). Otra posible vía para medir la cristalinidad de los huesos, es a través del Splitting Factor (Stiner, Kuhn 1995), la suma de las alturas de las bandas de fosfatos en el FTIR a 603 y 563 cm-1 divida por la altura del valle existente entre ellas, pero recientemente se ha detectado que esta técnica es muy sensible a los modos de prepara-ción de la muestras y genera resultados poco homogéneos dependiendo del modo de preparación de las pastillas de FTIR (Surovell, Stiner 2001).LA PASTA BLANCALos rellenos de pasta blanca son abundantes en la Prehis-toria Reciente, y se dan en toda Europa, desde el Neolítico hasta la Edad del Hierro. A pesar de ser un tipo de decoración bastante frecuente la variabilidad técnica es relativamente re-ducida y en términos generales se puede reducir a tres eleccio-nes técnicas referidas a la materia prima utilizada en la deco-ración: arcillas blancas (caolinita), carbonato cálcico y hueso.En la Península Ibérica estudios recientes (Odriozola e.p.) han resaltado un uso diferencial de materias primas para las decoraciones de pasta blanca, de tal forma que en el Suroeste generalmente se utiliza hueso, mientras que en la Meseta se utiliza carbonato cálcico. Esta elección técnica está documentada para cerámicas de las Edades del Cobre y Bronce (Odriozola 2007) tanto en el Alentejo (Portugal) como en Extremadura (España). Hasta la fecha no se había realizado ningún estudio de este tipo en materiales cerámi-cos Neolíticos.Para determinar si estamos tratando tanto con un carbo-nato como con un hueso haremos uso de la espectroscopia infrarroja1 (FTIR) que nos determinará la naturaleza del re-lleno, tanto si se ha realizado con carbonato cálcico como si ha sido realizado con fosfatos de origen geológico o biogé-nico (Odriozola, Hurtado 2007) ya que tanto el hueso como los apatitos de origen geológico presentan la misma estruc-tura cristalina (Hidroxiapatito).ÍDOLO ANTROPOMORFO DE VALADA DO MATO, ESTUDIOCIENTÍFICO DE LA PASTA QUE RELLENA LA DECORACIÓNFig. 1. Espectro FTIR de la muestra estudiada en la región de máximo interés, 700 a 500 cm-1.SAGVNTVM (P.L.A.V.), 40, 2008 25ÍDOLO ANTROPOMORFO DE VALADA DO MATO, ESTUDIO CIENTÍFICO DE LA PASTA QUE RELLENA LA DECORACIÓN INCISAvalores de FWHM como referencia de cristalinidad. Com-pararemos los valores calculados de FHWM con las cur-vas tabuladas de la evolución de este parámetro con la temperatura de huesos fosiles para obtener la temperatura de cocción (Odriozola, Martínez-Blanes 2007). El valor de FHWM ha sido calculado mediante la deconvolución de los picos con el software Philips Profi t 1.0c, ajustando cada pico a una curva tipo Pearson VII, donde los valores del ajuste: ángulo 2θ y el coefi ciente de mezcla de forma se mantienen fi jos, mientras que los intensidad, FHWM y asimetría han sido optimizados para obtener el mejor ajus-te posible.Los valores de FHWM son bastante pequeños (tabla 1), lo que nos estaría indicando una alta cristalinidad y por con-En el diagrama de rayos X (Fig. 2) se pueden apreciar los planos principales de difracción para Hidroxiapatitos (Inorganic Index of the powder difraction fi le 2000: 9-432) de la muestra. Los planos de difracción hkl: 211, 112 y 300 de éstas muestras se encuentran perfectamente separados y defi nidos, presentando marcados y defi nidos valles entre ellos, al igual que una silueta alargada y fi na, en la que puede llegar a observarse las líneas Kα2, lo que supone que la cris-talinidad del mineral es muy elevada, y por tanto la tempera-tura a la que ha sido sometida. Por norma general la cristalinidad en los tejidos óseos vivos y fósiles suele ser muy inferior presentando solapamientos de los planos de di-fracción hkl: 211, 112 y 300 en ambos casos, pero es posible que con el tiempo y los procesos de fosilización tengan como consecuencia un incremento en la cristalinidad de los huesos (Bartsiokas, Middleton 1992). Este aumento en la cristalinidad de los huesos nunca llegaría a ser sufi ciente como para que el valle entre los planos hkl: 211 y 112 sea apreciable o como para que el plano hkl 300 dejara de ser un hombro y se defi niera como un pico, para ello es necesario que el hueso haya sido calcinado a temperaturas muy eleva-das (ver Odriozola, Martínez-Blanes 2007).Para calcular la temperatura equivalente de cocción en base a la relación cristalinidad-temperatura, usaremos lo Fig. 2. Diagrama de rayos X de la decoración blanca, donde pueden apreciar-se los planos principales de difracción para el Hap. (hkl: 211, 112, 300 y 202).Tabla 1. Valores para el ajuste de FHWM de los planos de difracción hkl: 211, 112, 300 y 202 observados en la Fig. 2, y temperatura calculada para la muestra en función de la correlación FHWM-temperatura.Hkl 2 Theta Intensidad FWHM Asimetría Coef. Mezcla Temp. Temp. Media211 31,77 6366 0,1777 43,07 1,60 815112 32,16 3616 0,1588 32,13 1,60 851300 32,90 3883 0,1896 48,09 1,60 799 826 ± 24202 34,03 1436 0,1476 32,96 1,60 840siguiente una alta temperatura de cocción para las cerámi-cas. La temperatura media de cocción calculada es de 826 ± 24 ºC. Esta temperatura de cocción podría considerarse ele-vada para lo que suele ser el rango de temperaturas de coc-ción para cerámicas prehistóricas.CONCLUSIÓNLa pasta blanca que rellena las incisiones de la decora-ción impresa e incisa del ídolo antropomórfi co de Valada do Mato ha sido realizada con hueso según puede desprenderse de la banda a 630 cm-1 (modo trasnacional del grupo OH) en el espectro. El ídolo ha estado sometido a la acción del fuego en dos momentos de su vida, al ser cocido y en su amortiza-ción. En uno de estos dos momentos el fuego alcanzó una temperatura máxima de 826 ºC tal y como se puede apreciar en el incremento de la cristalinidad del hueso.CARLOS P. ODRIOZOLAInstituto de Ciencia de Materiales de Sevillacarlos@icmse.csic.esSAGVNTVM (P.L.A.V.), 40, 200826CARLOS P. ODRIOZOLAODRIOZOLA, C.P., (2007): Caracterización cerámica del Carrasca-lejo, in El Campo de Hoyos de la Edad del bronce del Ca-rrascalejo (Badajoz), eds. J. J. Enriquez & B. Drake Mérida: Junta de Extremadura, Conserjeria de Cultura y Turismo, Dirección General de Patrimonio Cultural, 133-44.ODRIOZOLA, C.P., (e.p.): The two sides of the Guadiana: Inlayed pottery from 3rd millennium BC alongside the Guadiana River (Spain and Portugal), in Vessels: inside and outside. Papers presented at EMAC ‘07, 9th European Meeting on Ancient Ceramics, ed. T. K. Biró Budapest: Hungarian Na-tional Museum.ODRIOZOLA, C.P.; HURTADO, V. (2007): The Manufacturing Pro-cess of 3rd Millennium BC Bone Based Incrusted Pottery De coration from the Middle Guadiana River Basin (Badajoz, Spain). Journal of Archaeological Science, 34(11), 1749-803.ODRIOZOLA, C.P.; MARTÍNEZ-BLANES, J.M. 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Para ello se reali-zaron pastillas de 13 mm (realizadas en una prensa a 11 Ton) con la mues-tra dispersa en KBr -previamente secado a 400 ºC.2. Los difractogramas fueron obtenidos en un equipo de difracción Philips X’Pert Pro equipado con un goniómetro theta-theta. Se han usado las si-guientes condiciones de medida: 1/8º para la rendija de divergencia y 1/4º para la rendija de antiscattering. El equipo se operó en las siguientes con-diciones: ánodo de cobre a 40 kV y 40 mA, y detector X’Celerator con un fi ltro Kβ (Ni). Los difractográmas fueron registrados en el rango 2θ de 29,5 a 35,5º con un paso de 0.033º y un tiempo de recuento de 200 s por paso. La pasta blanca pulverizada se ha suspendido en etanol y se ha depo-sitado en un porta muestras Zero background (monocristal de silicio) hasta la evaporación del disolvente.BIBLIOGRAFÍABARTSIOKAS, A.; MIDDLETON, A.P. (1992): Characterization and dating of recent and fossil bone by x-ray diffraction. Journal of Archaeological Science, 19, 63-72.GRUPE, G.; HUMMEL, S. (1991): Trace element studies on expe-rimentally cremated bone. I. Alteration of chemical com-position at high temperatures. Journal of Archaeological Science, 18, 177-86.

Ídolo antropomorfo de Valada Do Mato, estudio científico de la pasta que rellena la decoración incisa

Carlos P. Odriozola

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