Segregation of ions in surface layer of the LiNbO3 single crystal induced by proton exchange reaction and by thermal treatment

Abstract

Niobian litu to ferroelektryczny kryształ otrzymywany metodą Czochralskiego, wykazuje on strukturę romboedryczną z grupą przestrzenną R3c. Charakteryzuje się wysokimi wartościami temperatury Curie (TC≈1120 °C) oraz temperatury topnienia (Tm≈1230 °C). Celem moich badań było określenie wpływu reakcji protonizacji oraz redukcji na segregację jonów litu w warstwie powierzchniowej kongruentnego LiNbO3. Wysoką mobilność jonów litu w warstwie powierzchniowej oraz ich migrację z wnętrza kryształu ku jego powierzchni wykorzystano w procesie wymiany jonowej Li+/H+. Reakcję wymiany protonowej prowadzono w specjalnie skompletowanej aparaturze chemicznej objętej patentem. Wpływ reakcji protonizacji, przeprowadzonej w środowisku stężonego HNO3(V) przedstawiono w formie profili głębokościowych SIMS. Na podstawie analizy danych ICP-OES określono stężenie jonów litu i niobu znajdujących się w roztworze kwasu, w którym prowadzono reakcję. Badaniami XRD potwierdzono strukturę czystego niobianu litu, natomiast próbka protonizowana, HxLi1-xNbO3, wykazała strukturę jednoskośną. Badania elektryczne wykazały wpływ procesu protonizacji na obniżenie wartości energii aktywacji modyfikowanych próbek. Wykorzystując technikę Brillouin’owskiego rozpraszania światła wyznaczono temperaturę Curie TC=1120 °C, oraz wykazano wpływ protonizowanej warstwy powierzchniowej na badania objętościowe. Próbkę czystego LiNbO3 poddano analizie XPS (w RT oraz w zakresie temperatur od 300 do 900 °C) celem określenia jej składu chemicznego. Zaobserwowano znaczny niedobór jonów litu zarówno w warstwie powierzchniowej [Li]/[Nb]=0.04 oraz na krawędzi przełomu kryształu [Li]/[Nb]=0.67. Różnice otrzymanych wartości stosunku [Li]/[Nb], względem wartości literaturowych, mogą świadczyć o istnieniu bardziej złożonych form zdefektowania, np. ścieżek łatwej dyfuzji, a nie tylko defektów punktowych. Niewielka stabilność jonów litu i brak jednorodności w warstwie powierzchniowej próbek poddanych obróbce termicznej w redukującej atmosferze potwierdzono przy użyciu technik: XPS, TGA, efuzji, SIMS, ICP-OES oraz XRD. Analiza XPS ukazała brak stanu Li 1s w warstwie powierzchniowej w przedziale 300–500 °C, uwidocznił się on w T=700 °C. Badania TGA ukazały ubytek masy oraz zmianę transparentności analizowanego materiału. Efuzja prowadzona w temperaturach 800 i 900 °C umożliwiła identyfikację uwolnionych z próbki gazowych produktów, np. Li2O i O2. Mapy SIMS przedstawiły niehomogeniczny rozkład litu i niobu w warstwie powierzchniowej. Uzyskane wyniki pozwoliły na wyznaczenie wartości oraz zmian w stosunku [Li]/[Nb] na profilach głębokościowych dla 750, 850 i 950 °C. Dyfuzja jonów Li została potwierdzona. Warunki formowania HxLi1-xNbO3 zostały określone

    Similar works