The origin of the splitting of 13C and 15N NMR signals of 3(5)-phenyl-5(3)-methylpyrazolium chloride and bromide in the solid state: Quantum Espresso calculations

A combination of 13C and 15N CPMAS NMR spectroscopy and theoretical methods (DFT and DFT-D) was used to discuss the observation of large splittings affecting some atoms in 3(5)-phenyl-5(3)-methylpyrazolium chloride and bromide. Conventional calculations using fully optimized structures with C2 symmetry reproduce solution spectra, but the large splitting observed for the signals of several pyrazolium carbon and nitrogen atoms in the solid-state can only be explained by calculations employing the experimental P21/n geometry and periodic boundary calculations.Fil: Alkorta, Ibon. Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Química Orgánica, Instituto de Química Médica; EspañaFil: Claramunt, Rosa M.. Universidad Nacional de Educación a Distancia. Facultad de Ciencias, Departamento de Química Orgánica y Bio-Orgánica; EspañaFil: Elguero, José. Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Química Orgánica, Instituto de Química Médica; España; EspañaFil: Ferraro, Marta Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Física de Buenos Aires. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Física de Buenos Aires; ArgentinaFil: Facelli, Julio C.. University of Utah; Estados UnidosFil: Provasi, Patricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Modelado e Innovación Tecnológica. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Modelado e Innovación Tecnologica; ArgentinaFil: Reviriego, Felipe. Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Química Orgánica, Instituto de Química Médica; Españ