Sinterização em fornos rotativos no processo SL/RN : estudo em laboratório

Nos fornos rotativos SL/RN ocorrem problemas de formaçao de aglomerações que podem adquirir elevada resistência meca nica . Os componentes prováveis de formar estas aglomerações s ão cinzas de carvão , minério de ferro parcialmente reduzido e calcáreo calcinado . Estes materiais, separadamente, bem como em misturas binárias e ternárias foram submetidos a tratamentos térmicos a diversas temperaturas. Elaboraram- se curvas de resistência a compressao ver sus temperatura de calcinação e mediante difratometria de raios -X e espectroscopia Mõssbauer procurou-se identificar as fases formadas.In rotary kilns using the SL/RN process several problems due to the formation of agglomerates with high mechanical resistance . The possible components of these agglomerates are: coal ashes, partially reduced iron ores and lime . These materiais separately , as well as binary and ternary mixtures underwent the some treatment at different temperatures. Plots of mechanical resistance vs. temperature were drawn and by means of X-ray analysis and Mõssbauer espectroscopy the identification of some phases present in the agglomerates was performed

Síntese e caracterização de complexos de metais de transição com ligantes naftoquinônicos e derivados

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Poliol de ácido oléico como matéria prima para obtenção de poliuretanas

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Obtenção de espumas de poliuretanas a partir de óleo de soja hidroxilado

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AVALIAÇÃO DO DESEMPENHO DE ONDALETAS PARA A CONSTRUÇÃO DE MODELOS DE REGRESSÃO MULTIVARIADA EMPREGANDO DADOS DE ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO

Discrete wavelet transform (DWT) Daubecheis was used to compress the dimension of spectral infrared data for determination to the hydroxyl value (OHV) of soybean polyols samples. Spectral data were recorded between 650 and 4000 cm-1 with a 4 cm-1 resolution by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) coupled with attenuated total reflection (ATR) accessory. Through the models of regression using partial least squares (PLS) and interval partial least squares (iPLS) methods, the performance of each was compared with the original and/or between them. The spectra data set compressed the 1/4 of its original dimension they had presented the best one resulted with a lesser RMSEP that the model with the not compress signal and a similar correlation. With this result a model of lesser dimension was gotten however with the same capacity, thus DWT, getting a robust method for the reduction of the dimension of the spectra data sets, when if to intend to construct regression multivariate models.Neste trabalho utilizou-se a Transformada Discreta Ondaleta (TDO) Daubechies, com 4 coeficientes (Daub4), para compactar a dimensão da matriz de dados espectrais, obtidos por espectroscopia no infravemelho com transformada de Fourier, através da reflectância total atenuada (FTIR-ATR) de amostras de polióis de óleo de soja, visando a determinação do valor de hidroxilas (VOH). Através dos modelos de regressão por mínimos quadrados parciais (PLS), comparou-se o desempenho de cada um dos 5 conjuntos de dados compactados, com o original e/ou entre eles. O conjunto de dados dos espectros de polióis, compactado a 1/4 da sua dimensão original, foi considerado como o mais robusto apresentando um RMSEP 20,28% menor que o modelo com os espectros não compactados e uma correlação semelhante. Esse resultado implicou em um modelo de dimensões menores com a mesma capacidade preditiva, assim a TDO (Daub4), mostra ser um método robusto para a redução da dimensão da matriz de dados espectrais, quando pretende-se construir modelos de regressão multivariados

Avaliação do desempenho de ondaletas para a construção de modelos de regressão multivariada empregando dados de espectroscopia no infravermelho

Neste trabalho utilizou-se a Transformada Discreta Ondaleta (TDO) Daubechies, com 4 coeficientes (Daub4), para compactar a dimensão da matriz de dados espectrais, obtidos por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier no intervalo 650- 4.000 cm-1, através da reflectância total atenuada (FTIR-ATR) de amostras de polióis de óleo de soja, visando a determinação do valor de hidroxilas (VOH) que para as amostras estudadas corresponde a faixa 23,66-195,04 mg de KOH/g. Através dos modelos de regressão por mínimos quadrados parciais (PLS), comparou-se o desempenho de cada um dos 5 conjuntos de dados compactados, com o original e/ou entre eles. O conjunto de dados dos espectros de polióis, compactado a 1/4 da sua dimensão original, foi considerado como o mais robusto apresentando redução do RMSEP em 20,28% em relação ao modelo com os espectros não compactados e coeficientes de determinação semelhantes. Esse resultado implicou em um modelo de dimensões menores com a mesma capacidade preditiva, assim a TDO (Daub4), mostra ser um método robusto para a redução da dimensão da matriz de dados espectrais, quando pretende-se construir modelos de regressão multivariados

Complexos derivados de 1,1-bis(difenilfosfina)ferroceno : sintese, caracterizacao e propriedades cataliticas

Uma parte importante da química de orgametálicos atual centra-se no estudo de compostos heterobimetálicos com o propósito de avaliar de que modo as possíveis interações entre os metais podem alterar a reatividade dos centros metálicos presentes na molécula. Os ligantes ferrocenilas tem sido bastante utilizados para obter-se compostos desta natureza. Dentro desta classe de ligantes destaca-se o 1,1'-bis(difenilfosfina)ferroceno(dppf). Muitos trabalhos surgiram na literatura nos últimos dez anos descrevendo a síntese, caracterização estrutural, no estado sólido ou em solução, de novos complexos metálicos derivados deste metaloligante, bem como o estudo de suas propriedades catalíticas. O objetivo deste trabalho foi sintetizar novos compostos derivados do 1,1'-bis(difenilfosfina) ferroceno (dppf) e estudá-los no estado sólido ou em solução. Desta forma, foram pela primeira vez sintetizados os compostos dppfFe(NO)2(1), [dppfCo(NO)2][SBf6](2) e dppfNicod(3) e [dppfNi(MeCN)4]2 (4) os quais foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de ¹H e ³¹P{¹H}, análise elementar de C,H e N, condutividade molar no caso do composto catiônico(2) e difração de Raios-X de monocristal, no caso do composto(1). A espectroscopia Mössbauer de 57Fe constitui-se uma técnica adequada para a análise deste metaligante, que contém um átomo de Fe na sua molécula, pois pode fornecer informações estruturais e evidenciar eventuais efeitos interativos que ocorram entre os centros metálicos quando o ligante encontra-se complexado a outros metais. Foram, então, estudados por espectroscopia Mössbauer, à baixa temperatura, os compostos (1),(2),(3),(4) e dppfFe(CO)3 (5) e os resultados obtidos comparados com os apresentados na literatura para compostos análogos contendo o ligante dppf. Os complexos derivados do dppf exibem um processo de oxidação centrado no ferroceno além dos processos de oxiredução presentes nos outros centros metálicos da molécula. O estudo das alterações que podem ocorrer neste processo devido à presença de um segundo metal de transição ou dos ligantes é importante pois pode fornecer informações sobre como modular o potencial redox centrado no ligante ferrocenila, permitindo assim um controle de sua reatividade. Sendo assim, neste trabalho foi realizado um estudo eletroquímico, por voltametria cíclica, dos compostos (1),(2) e (5). Compostos de Ni(0) ou Ni(II) são conhecidos catalisadores em reações de oligomerização e polimerização de olefinas e dienos. Compostos ferrodinitrosilas e cobaltodinitrosilas, na presença de redutores, apresentam alta seletividade em reações de ciclomerização de dienos. Nestes sistemas catalíticos a atividade e seletividade doscompostos está intimamente relacionada com a natureza dos ligantes unidos ao metal de transição do percussor catalítico. Devido às características dos compostos sintetizados e estudados neste trabalho, decidiu-se verificar a possível influência do ligante ddpf, na atividade e seletividade das reações com dienos, escolhendo-se o butadieno como substrato modelo. Estudou-se, então, a atividade catalítica dos compostos (1),(2),(3),(4),(5) e dppfNiCl2 (6) frente ao butadieno, na ausência e presença do cocatalisador, AlEt2Cl

Complexos derivados de 1,1' -bis (difenilfosfina) ferroceno : sintese, caracterização e propriedades cataliticas

Orientador: Eduardo J. S. VichiTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaDoutorad

Síntese e caracterização de derivados nitrosilados da 1,1' - bis(difenilfosfina) ferroceno

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