29Si-NMR-Spektroskopie an Silicatlösungen. - V : Über die 29Si-NMR-Spektren niedermolekularer Kieselsäuren

29Si-NMR-Untersuchungen an 0,5 m Di- und Trikieselsäurelösungen zeigen, daß die Resonanzsignale für die Endgruppen-Si-Atome der beiden Kieselsäuren sehr eng benachbart sind ( = 0,03 ppm). In konzentrierten 1,5 m Lösungen nähern bzw. überlagern sich die Endgruppensignale derart, daß eine eindeutige Zuordnung der Resonanzsignale und die Identifizierung nieder-molekularer Kondensationsprodukte der Monokieselsäure bisher nicht möglich ist

29Si-NMR-Spektroskopie an Silicatlösungen. - IV : Untersuchungen zur Kondensation der Monokieselsäure

Die Kondensationsreaktionen der Monokieselsäure, die durch Hydrolyse von Si(OCH3)4 in verd. HCl hergestellt wurde, werden mit Hilfe der 29Si-NMR-Spektroskopie untersucht. Es wird gezeigt, daß als erstes, über längere Zeit stabiles Kondensationsprodukt nicht Di-, sondern Cyclotrikieselsäure gebildet wird. Der weitere Verlauf der Kondensation führt über höhere mono- und polycyclische Kieselsäuren zu verzweigten und vernetzten hochmolekularen Produkten. Die Kinetik der Kondensationsreaktionen wird in Abhängigkeit von SiO2-Konzentration und pH-Wert untersucht und der Kondensationsmechnismus besonders im niedermolekularen Bereich diskutiert