Green development of cutting-edge affinity materials to address API purification challenges

O trabalho foi financiado pela Fundação para a Ciência e a Tecnologia (FCT) através do LAQV-REQUIMTE [fundos nacionais – UID/QUI/50006/2013 – cofinanciado pelo FEDER no âmbito do Acordo de Parceria PT2020 (POCI-01-0145-FEDER-007265)] e pelos projetos IF/00915/2014 e PTDC/QEQ-PRS/2757/2012. RV agradece ainda a sua bolsa de doutoramento em empresa SFRH/BDE/51907/2012 financiada pela FCT e pela Hovione FarmaCiência SA.A indústria farmacêutica despende uma quantidade muito significativa de seus recursos financeiros em processos de purificação de APIs (Princípios Ativos Farmacêuticos) para cumprir os limites de impurezas impostas pelas agências reguladoras (FDA e EMEA). Para responder a esta demanda mundial, têm sido propostos vários materiais, como os polímeros molecularmente impressos (MIPs). Esses materiais de afinidade do tipo “chave-fechadura” são produzidos usando diferentes metodologias convencionais. O uso dos princípios da Química Verde tem mudado a forma como os polímeros são produzidos. As tecnologias verdes aplicadas ao desenvolvimento de MIPs apareceram não só devido às preocupações com o meio ambiente, mas também devido às características do produto final e a sua produção económica. Os MIPs têm sido desenvolvidos no laboratório usando a tecnologia de dióxido de carbono supercrítico (scCO2). Estes materiais de afinidade já foram desenvolvidos para uma vasta gama de aplicações, desde a remoção de impurezas farmacêuticas até ao enriquecimento de produtos naturais. Os materiais de afinidade do tipo “chave-fechadura” são obtidos prontos a usar, na forma de pós secos, fáceis de manusear, com distribuição de tamanhos de partícula homogénea e sem resíduos de solventes orgânicos.publishersversionpublishe

A influência da vegetação em pequenos espaços verdes na mitigação do efeito ilha de calor urbano em Lisboa

Nas últimas décadas tem-se assistido à intensificação da expansão da mancha urbana, associada ao aumento de infraestruturas e serviços. Os impactes associados a estas alterações no espaço urbano juntamente com a emissão de gases de efeito de estufa são os principais responsáveis pelo aumento da temperatura urbana comparativamente com a temperatura nas áreas rurais (efeito ilha de calor). Este efeito contribui negativamente para o ambiente, a saúde e qualidade de vida da população. De entre as principais medidas de mitigação deste fenómeno é destacada a importância das diferentes espécies de vegetação presentes numa determinada área. Assim, este estudo pretende avaliar o impacte do arrefecimento proporcionado pela vegetação (diminuição da ilha de calor) num pequeno espaço verde em Lisboa (Jardim Teófilo de Braga) utilizando o software ENVI-met. Os resultados obtidos demonstram que a introdução de diferentes espécies (autóctones e exóticas) influencia a temperatura sentida na área (superior à importância de aumentar o número de vegetação arbórea ou rasteira) e tem apresentada uma distribuição espacial dependente da direção do vento. O arrefecimento obtido através do aumento das espécies autóctones foi superior em 2°C comparativamente com o arrefecimento obtido através do aumento das espécies exóticas. Este documento vem, assim, salientar a importância que o estudo das espécies a colocar ou substituir nos espaços verdes. As simulações mostram correto planeamento destes espaços pode dar origem à diminuição da temperatura na área em 2,4 °C. Assim, é recomendada a continuação dos estudos deste tema e a divulgação dos seus resultados juntamente das entidades de ordenamento e design dos espaços verdes

Relatório de estágio da intervenção pedagógica no Infantário O Carrocel e na Escola EB1/PE da Ladeira

O presente relatório foi elaborado no âmbito do Mestrado em Educação PréEscolar e Ensino do 1.º Ciclo do Ensino Básico para a obtenção do grau de mestre. Ao longo do corpo do mesmo encontram-se descritas as intervenções pedagógicas realizadas no pré-escolar e no 1.º ciclo do ensino básico, antecedidas por uma fundamentação teórica que constituiu a base de toda a ação pedagógica nos diferentes contextos educativos. No pré-escolar a ação realizou-se no Infantário “O Carrocel”, com crianças entre os três e os cinco anos, e decorreu em torno de uma problemática de investigação-ação que visava o desenvolvimento da socialização das crianças do grupo em questão. No 1.º ciclo do ensino básico, a intervenção realizou-se na Escola Básica do 1.º Ciclo com PréEscolar da Ladeira, numa turma de 3.º ano de escolaridade e teve como objetivo a adoção de estratégias que possibilitassem o desenvolvimento da motivação dos alunos, bem como a aquisição de hábitos de trabalho. Com o intuito de adequar e melhorar a prática para que atendesse aos interesses e necessidades das crianças, foi adotada uma postura reflexiva desde o início até o seu términus. Sendo o docente um profissional prático-reflexivo, é possível construir a sua identidade profissional ao longo da sua intervenção contextualizada ao meio, e que de forma desconcentrada proporciona atividades diversificadas num sistema educativo centralizado. Com as atividades apresentadas, pretendeu-se proporcionar às crianças momentos de aprendizagem ativa e significativa, onde os seus conhecimentos prévios foram valorizados e potencializavam o seu desenvolvimento através de uma atitude experiencial de forma autónoma. Assim, através das atividades cooperativas, interdisciplinares, com recurso a material didático diversificado e ao valorar a relação escola-família, foi possível contribuir para uma melhor qualidade na educação baseada nos pressupostos de vários pedagogos

Novo conjunto habitacional da Trafaria

Este trabalho apresenta a análise histórica e arquitetónica, e o estado de conservação do património arquitetónico e urbano da Trafaria, em particular dos seus chalés. A Trafaria é uma freguesia pertencente ao concelho de Almada. Valorizou-se a partir de 1565, quando o Cardeal D. Henrique mandou construir um local de quarentena – Lazareto. Ganhou importância graças à sua posição geográfica, que potenciou a função militar e de estância balnear. Apesar das diversas recomendações internacionais que incentivam a intervenção mínima e apelam à manutenção e conservação dos edifícios históricos, na Trafaria muitos destes edifícios encontram-se ao abandono, sobretudo o património militar. Para combater esta situação foram criados diversos programas de apoio à reabilitação, sobretudo para habitação. Atualmente acresce a potencialidade da freguesia para turismo, na sequência da massificação turística de Lisboa. O estudo analisa o estado de conservação da Trafaria e a capacidade de responder a este fenómeno, para acolher o turismo e uma nova população resultante do processo de gentrificação em Lisboa. A metodologia baseia-se na pesquisa bibliográfica e documental, trabalho de campo e análise dos dados. Foram analisadas as obras dedicadas à história da Trafaria. Posteriormente, o trabalho de campo engloba a análise in situ, levantamento fotográfico, e ainda levantamento da geometria dos chalés. Esta investigação contribui para o conhecimento da freguesia, em particular do seu património militar e de veraneio, quando a Trafaria era estância balnear. Conclui-se que a medida prioritária de conservação deste património, é o seu conhecimento, razão pela qual são propostas inventariações. A análise do estado de conservação, mostra que o património arquitetónico mantém a sua autenticidade e integridade, incluindo dos chalés reabilitados. Importa assim, estudar, inventariar e conservar, respeitando o valor histórico e arquitetónico que ainda existe.This work presents a historical, architectural analysis, and the state of conservation of the architectural and urban heritage of Trafaria, in particular its chalets. Trafaria is a parish beloging to the municipality of Almada. It appreciated from 1565, when Cardinal D. Henrique had a quarantine site built. It gained importance thanks to its geographical position, which enhanced the military function and seaside resort. Despite several international recommendations that encourage minimal intervention and call for the maintenance and conservation of historic buildings, in Trafaria many of these buildings find themselves abandoned, especially the military heritage. To combat this situation, several rehabilitation support programs have been created, mainly for housing. Nowadays the parish potential for tourism increases, in sequence of the massification of tourism in Lisbon. The study analyzes the state of conservation of Trafaria and its ability to respond to this phenomenon, to welcome tourism and a new population resulting from the gentrification process in Lisbon. The methodology is based on bibliographic and documentary research, field work and data analysis. Were analysed works dedicated to the history of Trafaria. Afterwords, the field work includes in situ analysis, photographic survey, and also chalets geometry survey. This research contributes to the knowledge of the parish, in particular its military and summer heritage, when Trafaria was a seaside resort. It is concluded that the priority measure for conservation of this heritage is its knowledge, which is why inventories are proposed. The analysis of the state of conservation, shows that the architectural heritage maintains its authenticity and integrity, including the rehabilitated chalets. Thus, it is important to study, inventory, and conserve, while respecting the historical and architectural value that still exists

Design of Molecularly Imprinted Polymers Using Supercritical Carbon Dioxide Technology

Funding Information: This research was funded from Fundação para a Ciência e a Tecnologia (FCT/MCTES, Portugal) through the projects PTDC/EQU–EQU/32473/2017, PTDC/MEC–ONC/29327/2017 and PTDC/QUI–QIN/30649/2017 (REALM); and by national funds LAQV–REQUIMTE: UIDB/50006/2020, UIDP/50006/2020, and UID/QUI/50006/2020, and co–financed by the ERDF under the PT2020 Partnership Agreement number POCI–01–0145–FEDER−007265. PhD grant (SFRH/BD/150696/2020) in the aim of the International Year of the Periodic Table—A protocol established between the Portuguese Chemical Society (SPQ) and FCT/MCTES is financed the PhD of A.I.F. Individual Scientific Employment Stimulus (CEEC–IND, reference 2020.00377.CEECIND) from the FCT/MCTES is financed the research work of R.V. The Associate Laboratory Research Unit for Green Chemistry−Clean Technologies and Processes−LAQV–REQUIMTE is financed by national funds from FCT/MCTES (UIDB/50006/2020, UIDP/50006/2020, and UID/QUI/50006/2020) and co–financed by the ERDF under the PT2020 Partnership Agreement (POCI–01–0145–FEDER−007265). Publisher Copyright: © 2024 by the authors.The design and development of affinity polymeric materials through the use of green technology, such as supercritical carbon dioxide (scCO2), is a rapidly evolving field of research with vast applications across diverse areas, including analytical chemistry, pharmaceuticals, biomedicine, energy, food, and environmental remediation. These affinity polymeric materials are specifically engineered to interact with target molecules, demonstrating high affinity and selectivity. The unique properties of scCO2, which present both liquid– and gas–like properties and an accessible critical point, offer an environmentally–friendly and highly efficient technology for the synthesis and processing of polymers. The design and the synthesis of affinity polymeric materials in scCO2 involve several strategies. Commonly, the incorporation of functional groups or ligands into the polymer matrix allows for selective interactions with target compounds. The choice of monomer type, ligands, and synthesis conditions are key parameters of material performance in terms of both affinity and selectivity. In addition, molecular imprinting allied with co–polymerization and surface modification are commonly used in these strategies, enhancing the materials’ performance and versatility. This review aims to provide an overview of the key strategies and recent advancements in the design of affinity polymeric materials using scCO2.publishersversionpublishe

Development of affinity polymeric particles for the removal of 4-dimethylaminopyridine (DMAP) from active pharmaceutical ingredient crude streams using a green technology

Funding Information: The financial support projects from PTDC/QEQ-PRS/2757/2012 , and PTDC/EQU-EQU/32473/2017 (by national funds through FCT/MCTES, PIDDAC) through Fundaç ão para a Ciência e a Tecnologia , Ministério da Ciência, Tecnologia e Ensino Superior (FCT/MCTES), Portugal, is acknowledged by the authors. The Associate Laboratory for Green Chemistry for Green Chemistry - Clean Technologies and Processes - LAQV is financed by national funds from FCT/MCTES ( UIDB/50006/2020 and UIDP/50006/2020 ) and co-financed by the ERDF under the PT2020 Partnership Agreement ( POCI-01–0145-FEDER – 007265 ). R.V. would like to thank FCT/MCTES and HOVIONE for her doctoral grant SFRH/BDE/51907/2012 and Individual Scientific Employment Stimulus (CEEC-IND), reference 2020.00377.CEECIND from the FCT/MCTES. N.C. is a PhD candidate from Doctoral Programme in Chemistry at NOVA School of Science and Technology | FCT NOVA. Publisher Copyright: © 2023Polymeric particles with affinity for 4-dimethylaminipyridine (DMAP) were developed by molecular imprinting using supercritical carbon dioxide (scCO2) technology, for cleanup of this potentially genotoxic impurity from crude mixtures of Active Pharmaceutical Ingredients (APIs). DMAP-molecularly imprinted polymer (DMAP-MIP) and the respective control, the non-molecularly imprinted polymer (NIP) were produced by free radical polymerization using methacrylic acid as monomer, ethylene glycol dimethacrylate as crosslinker and AIBN as free-radical initiator in scCO2. The materials were obtained in high yield and were characterized chemically, physically and morphologically. Their extraction efficiency was evaluated by dynamic binding experiments using two solutions: i) a solution containing 104 ppm DMAP solution; ii) model pharmaceutical mixture containing 104 ppm of DMAP and 1018 ppm of Mometasone furoate (API). Particles were able to remove 18.3 µmol DMAP/g polymer from a 104 ppm DMAP solution (i) and 1004.6 µmol DMAP/g API (ii). In addition, high recoveries of both DMAP and API were obtained, above 99%.publishersversionpublishe

Estudo LIDIA: risco de diabetes mellitus tipo 2 numa população rural dos Açores

ResumoObjetivoCaracterização dos utentes pertencentes à Unidade de Saúde do Livramento (Açores) quanto ao risco de desenvolverem diabetes mellitus tipo 2 (DM2).Tipo de estudoEstudo observacional analítico transversal, realizado durante um período de 6 meses, de setembro de 2012 a fevereiro de 2013.LocalUnidade de Saúde do Livramento.PopulaçãoUtentes inscritos na unidade de Saúde do Livramento, com idades compreendidas entre 18‐79 anos (N=3616)MétodosCalculou‐se uma amostra não aleatória de 278 utentes, aos quais foi aplicado o questionário de Finnish Diabetes Risk Score (FINDRISC). Estudaram‐se as variáveis incluídas no questionário. Foi utilizado o Epiinfo® e Microsoft Excel® no tratamento estatístico.ResultadosDos 278 utentes que participaram no estudo, 42% apresentava um risco moderado/alto e muito alto de desenvolver DM2 a 10 anos. Relativamente aos fatores de risco associados à doença, 64% apresentavam um IMC superior a 25 Kg/m2, 80% das mulheres e 67% dos homens tinham um perímetro abdominal elevado, compatível com obesidade central e 72% não praticavam atividade física regularmente. Quanto aos antecedentes pessoais 28% eram hipertensos e 11% tinham história de hiperglicemia anterior. No que diz respeito à história familiar, 52% tinham pelo menos um familiar com o diagnóstico de DM2.ConclusõesEste estudo revela a importância da identificação dos indivíduos com risco acrescido de desenvolver DM2, uma vez que a intervenção precoce na alteração dos fatores de risco modificáveis pode atrasar o aparecimento da doença. Os resultados obtidos revelaram que cerca de um em cada 4 indivíduos pertencentes à Unidade de Saúde do Livramento apresentava um risco elevado (FINDRISC ≥ 15) de desenvolver diabetes nos próximos 10 anos.AbstractObjectivesCharacterize the patients registered with the Primary Health Care Centre at Livramento (Azores) about the risk of developing Diabetes Mellitus Type 2 (DM2).Type of studyCross observational analytical study, hold in the period of 6 months, from September 2012 to February 2013.LocationLivramento Primary Health Care Centre.PopulationPatients registered with Livramento Primary Health Care Centre aged 18 to 79 years old (N=3616).MethodsThe Finnish Diabetes Risk Score (FINDRISC) was applied to a random sample of 278 patients. The variables from the questionnaire have been studied. Epiinfo and Excel® have been used in statistics.ResultsFrom the 278 patients who participated in this study, 42% had a moderate/high risk to develop the DM2 within ten years. Regarding the risk factors associated to the disease, 64% had IMC superior to 25Kg/m2, 80% of the women and 67% of the men had a high waist circumference measurement identified with central obesity and 72% did not practice any physical exercise, regularly. Concerning previous personal antecedents, 28% had high blood pressure and 11% had already had hyperglycemia; 52% had at least, one member of the immediate family that had already been diagnosed with DM2.ConclusionsThis study shows the importance of identifying people that have an increased risk of developing DM2 and the necessity of having an early intervention in order to modify the risk factors to prevent the disease. The results showed that about 1 in each 4 patients had an increased risk of developing diabetes in the next 10 years (FINDRISK ≥ 15)

Enzyme-inspired dry-powder polymeric catalyst for green and fast pharmaceutical manufacturing processes

Funding Information: The authors thank financial support from Fundação para a Ciência e a Tecnologia , Ministério da Ciência, Tecnologia e Ensino Superior (FCT/MCTES Portugal), through project PTDC/EQU-EQU/32473/2017 , a Principal Investigator contract IF/00915/2014 (T.C.), and a doctoral grant SFRH/BDE/51907/2012 , a partnership from FCT/MCTES and the pharmaceutical company HOVIONE (R.V.). L.B.M. would like to acknowledge for FCT/MCTES funding with reference CEECIND/03810/2017. The NMR spectrometers in LabNMR@Cenimat are part of the National NMR Facility, supported by FCT (ROTEIRO/0031/2013 - PINFRA/22161/2016 ), co-financed by FEDER through COMPETE 2020, POCI, and PORL and FCT through PIDDAC ( POCI-01-0145-FEDER-007688 ; UID/CTM/50025/2020-2023 ). The Associate Laboratory Research Unit for Green Chemistry - Clean Technologies and Processes - LAQV is financed by national funds from FCT/MCTES ( UIDB/QUI/50006/2020 ) and cofunded by the ERDF under the PT2020 Partnership Agreement ( POCI-01-0145-FEDER-007265 ). We also acknowledge Dr. Luz Fernandes, REQUIMTE analytical services, for GC analysis. Publisher Copyright: © 2022Catalysis in pharma manufacturing processes is typically homogeneous, expensive and with hard catalyst recovery/regeneration. Herein an enzyme-inspired dry-powder molecularly imprinted polymeric (MIP) system was designed for fast, selective oxidation of a cholesterol derivative and easy catalyst regeneration. The strategy involved the synthesis of a template-monomer (T:M) complex followed by the crosslinked polymerization in supercritical carbon dioxide (scCO2). A 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO)-MIP catalyst is obtained after the template cleavage from the matrix, and the oxidation of the N[sbnd]H groups turns available TEMPO moieties within the MIP. The oxidation of benzyl alcohol, 5α-cholestan-3β-ol and cholic acid was fast, in high yield and with selective oxidation capacity.publishersversionpublishe

Incerteza na doença e motivação para o tratamento em diabéticos tipo 2

AIMS: To characterize the uncertainty in illness and the motivation for treatment and to evaluate the existing relation between these variables in individuals with type 2 diabetes. METHOD: Descriptive, correlational study, using a sample of 62 individuals in diabetes consultation sessions. The Uncertainty Stress Scale and the Treatment Self-Regulation Questionnaire were used. RESULTS: The individuals with type 2 diabetes present low levels of uncertainty in illness and a high motivation for treatment, with a stronger intrinsic than extrinsic motivation. A negative correlation was verified between the uncertainty in the face of the prognosis and treatment and the intrinsic motivation. DISCUSSION: These individuals are already adapted, acting according to the meanings they attribute to illness. Uncertainty can function as a threat, intervening negatively in the attribution of meaning to the events related to illness and in the process of adaptation and motivation to adhere to treatment. Intrinsic motivation seems to be essential to adhere to treatment.OBJETIVOS: Caracterizar la incertidumbre ante la enfermedad y la motivación para el tratamiento y evaluar la relación existente entre estas variables en diabéticos tipo 2. MÉTODO: Estudio descriptivo, correlacional, en una muestra de 62 diabéticos atendidos en consulta. Usadas la Escala de Incertidumbre ante la Enfermedad y la Escala de Motivación para el Tratamiento. RESULTADOS: Los diabéticos tipo 2 presentan bajos niveles de incertidumbre ante la enfermedad y una elevada motivación para el tratamiento, siendo la motivación intrínseca más elevada que la extrínseca. Se verificó correlación negativa entre la incertidumbre frente al pronóstico y tratamiento y la motivación intrínseca para el tratamiento. DISCUSIÓN: Estos pacientes se encuentran adaptados actuando en conformidad con los significados que atribuyen a la enfermedad. La incertidumbre puede funcionar como amenaza interfiriendo negativamente en la atribución de significados de los acontecimientos relacionados con la enfermedad y con el proceso de adaptación y motivación para adherirse al tratamiento. La motivación intrínseca parece ser un aspecto fundamental en la motivación para el tratamiento.OBJETIVOS: Caracterizar a incerteza na doença e a motivação para o tratamento e avaliar a relação existente entre estas variáveis, em diabéticos tipo 2. MÉTODO: Estudo descritivo, correlacional, numa amostra de 62 diabéticos atendidos em consulta. Aplicadas a Escala de Incerteza na Doença e a Escala de Motivação para o Tratamento. RESULTADOS: Os diabéticos tipo 2 apresentam baixos níveis de incerteza na doença e elevada motivação para o tratamento. A motivação intrínseca é mais elevada do que a extrínseca. Existe uma correlação negativa entre a incerteza face ao prognóstico e tratamento e a motivação intrínseca para o tratamento. DISCUSSÃO: Os resultados sugerem que estes indivíduos se encontram adaptados agindo em conformidade com os significados que atribuem à doença. A incerteza pode funcionar como ameaça interferindo negativamente na atribuição de significados aos acontecimentos relacionados com a doença e com o processo de adaptação e motivação para adesão ao tratamento. A motivação intrínseca parece ser um aspecto fundamental na motivação para o tratamento

Experimental evidence for limited in vivo virulence of Mycobacterium africanum

Funding Information: The authors thank the excellent support from the i3S scientific platforms, namely Animal Facility and Translational Cytometry. Funding. This work was supported by Fundo Europeu de Desenvolvimento Regional funds through the COMPETE 2020 ? Operational Programme for Competitiveness and Internationalization (POCI), Portugal 2020, and by Portuguese funds through Funda??o para a Ci?ncia e a Tecnologia, Minist?rio da Ci?ncia, Tecnologia e Inova??o in the framework of the project ?Institute for Research and Innovation in Health Sciences? (POCI-01-0145-FEDER-007274), and by grants FCT ? Aga Khan Development Network (ref 333197025), POCI-01-0145-FEDER-028955 (to MS), PTDC/BIA-MIC/30692/2017, and UID/Multi/04413/2013 (to DM and MV). BC and KF were funded by FCT Ph.D. scholarships SFRH/BD/114403/2016 and SFRH/BD/114405/2016, respectively. The Gulbenkian Foundation is acknowledged for a field work research grant to BC, Bolsas de apoio ? investiga??o para estudantes de doutoramento dos PALOP, Ref. P-146397. DM and MS were supported by FCT through Estimulo Individual ao Emprego Cient?fico. Publisher Copyright: © Copyright © 2019 Cá, Fonseca, Sousa, Maceiras, Machado, Sanca, Rabna, Rodrigues, Viveiros and Saraiva.Tuberculosis remains a public health problem and a main cause of death to humans. Both Mycobacterium tuberculosis and Mycobacterium africanum cause tuberculosis. In contrast to M. tuberculosis, which is geographically spread, M. africanum is restricted to West Africa. Differences have also been found in the growth rate and type of disease caused by M. africanum, globally suggesting an attenuation of this bacteria. In this study, we used the mouse model of infection to follow the dynamics of M. africanum infection in terms of bacterial burdens and tissue pathology, as well as the immune response triggered. Our findings support a lower virulence of M. africanum as compared to M. tuberculosis, including in mice lacking IFN-γ, a major protective cytokine in tuberculosis. Furthermore, the lung immune response triggered by M. africanum infection in wild-type animals was characterized by a discrete influx of leukocytes and a modest transcriptional upregulation of inflammatory mediators. Our findings contribute to elucidate the pathogenesis of M. africanum, supporting the hypothesis that this is an attenuated member of the tuberculosis-causing bacteria. Understanding the biology of M. africanum and how it interacts with the host to establish infection will have implications for our knowledge of TB and for the development of novel and better tools to control this devastating disease.publishersversionpublishe