Formation principles of layers from active carbon microparticles with grafted amine derivatives of PVC on substrate

Porous layers from activated carbon with macro-molecular cyclic amines based on PVC and modyfied by primary amines were synthesized and its properties were described. Layers were grafted to the surface of a PVC film, cotton medical gauze and asbestos fabric. The nature of benzyl alcohol solvatation and the mechanism of suspension formation within layers of macro-molecular cyclic amines were investigated by methods of IR-spectroscopy and luminescence spectroscopy and described. The structural features of grafted PVC was identified and the influence of the substrate nature on the structure was traced. Upon contact of particles with benzyl alcohol molecules from solvatocomplexes PVC-related aromatic groups replace benzyl alcohol in solvatocomplexes. This leads to non-covalent binding of groups on the surface of the particles. It was shown that sorption of organic molecules does not affect the number of structural types of oxoamines

ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПТУНИЯ И ПЛУТОНИЯ В РАФИНАТНЫХ РАСТВОРАХ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАННОГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОРБЕНТА, ИМПРЕГНИРОВАННОГО СМЕСЬЮ ФОСФОРИЛПОДАНДА КИСЛОТНОГО ТИПА И НИТРАТА МЕТИЛТРИОКТИЛАММОНИЯ

An extraction chromatographic separation of Np(IV) and Pu(IV) from the raffinate reprocessing solutions of spent nuclear fuel using polymer sorbent impregnated with the mixture of acid type phosphorylpodand 1,5-bis[2-(oxyethoxyphosphinyl)-4-(ethyl)phenoxy]-3-oxapentan and quaternary ammonium base methyltrioctylammonium nitrate was performed. The effect of nitric acid and ammonium oxalate concentrations on the sorption of neptunium, plutonium, uranium, thorium and zirconium was studied. The techniques for measuring the content of  Np(IV) and Pu(IV) in the processed products of spent nuclear fuel using high performance liquid chromatography with spectrophotometric detection were proposed. Limits of detection for neptunium and plutonium were 5·10‑5 g·dm‑3 and 1.3·10-5 g·dm‑3  respectively. The duration of the analysis considering two parallel determinations does not exceed 40 min.Key words: еxtraction chromatography, phosphorylpodand, methyltrioctylammonium nitrate (МТОАN), carrier, plutonium, neptunium(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.3.007E.V. Chukhlantseva1, A.N. Usolkin1, V.E. Baulin 2,3, O.V. Kovalenko2, L.K. Neudachina4, A.Yu. Tsivadze3  1Federal State Unitary Enterprise "Production Association Mayak", Ozyorsk, Russia2Russian academy of sciences A.N. Frumkin Institute of Physical chemistry and Electrochemistry RAS, Moscow, Russia3Russian academy of sciences Institute of Physiologically Active Compounds RAS, Chernogolovka, Russia4Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin, Ekaterinburg, RussiaОсуществлено экстракционно-хроматографическое выделение Np(IV), Pu(IV) из рафинатных растворов переработки отработанного ядерного топлива (ОЯТ) полимерным сорбентом, импрегнированным смесью фосфорилподанда кислотного типа - 1,5-бис[2-(оксиэтоксифосфинил)-4-(этил)фенокси]-3-оксапентаном, с четвертичным аммониевым основанием нитратом метилтриоктиламмония. Изучено влияние концентрации азотной кислоты, оксалата аммония на сорбцию нептуния, плутония, урана, тория и циркония. Предложены методики измерений содержания Np(IV) и Pu(IV) в продуктах переработки ОЯТ в варианте высокоэффективной жидкостной хроматографии со спектрофотометрическим детектированием. Пределы обнаружения нептуния и плутония составили 5·10-5 г/дм3 и 1.3·10-5 г/дм3 соответственно. Продолжительность анализа с учетом выполнения двух параллельных определений – не более 40 мин. Ключевые слова: экстракционная хроматография, фосфорилподанд, метилтриоктиламмоний нитрат (МТОАН), носитель, плутоний, нептунийDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.3.007 Литература1. Саввин С. Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. 350 с.2. Браун Т., Герсини Г. Экстракционная хроматография. М.: Мир, 1978. 628 с.3. Баулин В.Е. Фосфорилсодержащие поданды. Синтез, свойства и применение. Автореф. … д-ра хим. наук. М., 2012. 49 с.4. Экстракционно-хроматографическое выделение и разделение тория, урана, нептуния и плутония сорбентами, импрегнированными фосфорилподандом кислотного типа и его смесями с нитратом метилтриоктиламмония / Е.В. Чухланцева и [др.] // Аналитика и контроль. 2013. Т. 17, № 2. С. 219-227. 5. Экстракционно-хроматографическое отделение плутония от других веществ с применением альфа-детектора для измерения его концентрации в растворах / В.К. Марков и [др.] // Радиохимия. 1976. Т. 18, № 5. С. 751-765.6. МИ 2335-2003. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. ФГУП «УНИИМ», 2003. 7. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. 268 с. 

Layers of active carbon with grafted sodium and potassium glycinate derivatives on the surface of PVC film

Porous layers from active carbon with macro-molecular cyclic amines with sodium or potassium acetate substituents were synthesized. Layers sewn to the surface of a film of PVC. It is shown that the graft zones around carbon particles consist of luminophore groupings in the form of conjugated rings, including radicals with substituted amino groups, conjugated carbon groups and oxygen atoms binding these groups. The electronic conductivity of the layers and their sorption capacity for the absorption of benzene vapor are measured. It is established that the conductivity of the layer is the higher, the smaller the PVC derivatives, the carbon particles are combined. The conductivity of the layers with potassium ions is greater than that of sodium ions. It is assumed that most of the vapors are concentrated in the pores in the carbon. The sorption capacity of layers with sodium ions is greater than that of potassium ions

MCD spectroscopy and TD-DFT calculations of magnesium tetra-(15-crown-5-oxanthreno)-phthalocyanine

An analysis of the MCD spectroscopy and TD-DFT calculations of magnesium tetra-(15-crown-5-oxanthreno)-phthalocyanine is reported. This study provides a reassessment of an earlier study on the nature of the bands in UV-visible absorption spectra of magnesium and zinc tetra-(15-crown-5-oxanthreno)-phthalocyanine that was based on an analysis of TD-DFT calculations for a series of model complexes with the B3LYP functional. A detailed analysis of MCD spectral data and TD-DFT calculations with the CAM-B3LYP functional for the complete Mg(II) complex provides an additional insight into the optical properties and electronic structures of tetra-(15-crown-5-oxanthreno)-phthalocyanines. Thus, the bands in the Q-band region are reassigned as being due exclusively to the Q transition of Gouterman’s 4-orbital model, since intense pseudo-A11 terms are observed in the MCD spectrum in a spectral region that had previously been assigned as charge transfer bands

КОНКУРЕНЦИЯ КИСЛОРОД- И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ДОНОРНЫХ ЛИГАНДОВ ПРИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИИ МЕДИ С 2-(ФЕНИЛ-4-ХЛОРФЕНИЛАЦЕТИЛ)ИНДАНДИОНОМ-1,3

The interaction of CuCl and 2-(phenyl-4-chlorophenylacetyl)indandione-1,3 (HL, C23H15ClO3) in a mixed organic solvent (CH3CN, C5H5N, EtOH) gave a solvated crystal complex of copper(II) of composition [Cu(C2H5OH)(L)2]•C2H5OH (I). The isolated compound was investigated by X-ray and IR spectroscopy methods. Lattice parameters of (I): space gr. P21/c, a = 14.982(1), b = 14.558(1), с = 20.608(2) Å; β= 105.176(2)°; Z = 4 (Z′=1). It is established that the structural units in the crystal structure of the obtained compounds are the neutral square-planar coordination spheres of Cu(II) with cis-oriented deprotonated indandionate ligands L. The spheres are located in the space pairwise. One molecule of EtOH is included in the internal sphere of the complex, and the second is a bridge that unites the coordination centers due to the hydrogen bonds between the hydrogen atom of the hydroxo group of the coordinated alcohol and the O-atom of the keto group of the adjacent bis-chelate. This results in a dimer structure. At the same time, in addition to ethanol, molecules of other co-solvents (CH3CN, C5H5N) do not participate in complex formation and do not form solvates. It was found that a copper(II) complex is formed from copper(I) chloride. When using copper(I) iodide as a starting compound in ethanol in the presence of pyridine the formation of the chelate with the deprotonated ligand HL is not observed.Взаимодействием CuCl и 2-(фенил-4-хлорфенилацетил)индандиона-1,3 (HL, C23H15ClO3) в смеси органических растворителей (CH3CN, EtOH, Py) получен кристаллический сольватированный комплекс меди(II) состава [Cu(С2Н5ОН)(L)2]·С2Н5ОН (I). Выделенное соединение исследовано методами РСА и ИКС. Параметры кристаллической решетки (I): пр. гр. Р21/с, a = 14.982(1), b = 14.558(1), с = 20.608(2) Å; β = 105.176(2)°; Z = 4 (Z′=1). Установлено, что структурными единицами в кристаллической решетке полученного соединения служат попарно расположенные в пространстве нейтральные плоскоквадратные координационные сферы Cu(II) с цис-ориентированными депротонированными индандионатными лигандами. Согласно данным РСА, одна молекула EtOH входит во внутреннюю сферу комплекса (КЧ меди(II) = 5), а вторая - является мостиком, который связывает координационные центры водородными связями, возникающими между атомом водорода гидроксогруппы координированного спирта и атомом кислорода кетогруппы соседнего бис-хелата, и образуется псевдодимерная структура. Молекулы ацетонитрила, входящие в состав смешенного растворителя, не участвуют в комплексообразовании и не образуют сольватов. Таким образом, выявлено, что в ходе синтеза из хлорида меди(I) образуется комплекс меди(II). Показано, что при использовании в качестве исходного соединения иодида меди(I) в среде этанола в присутствии пиридина образование хелата с депротонированным лигандом HL не наблюдается

Экстракция минеральных кислот нейтральными кислородсодержащими соединениями из смешанных нитратно-хлоридных сред

Data on a systematic research of the extraction of nitric and chloride acids from mixed nitric-chloride solutions with neutral oxygen containing compounds – triisoamylphosphate and isoamyldyalkyl (C7–C9) phosphine oxide are presented. The composition of the extracted compounds is determined, the isotherms of the extraction of acids for solutions with different salt composition are obtained. It is shown that from the nitric-chloride mixed solutions of different composition, when used as extractants neutral oxygen containing compounds, in organic phase goes mainly nitric acid.П редставлены данные по систематическому изучению экстракции азотной и соляной кислот из смешанных нитратно-хлоридных сред нейтральными кислородсодержащими соединениями – триизоамилфосфатом и изоамилдиалкил (С7–С9) фосфиноксидом (ФОР). Определен состав экстрагируемых соединений, получены изотермы экстракции кислот для растворов различного солевого состава. Показано, что из смешанных нитратно-хлоридных растворов различного состава при использовании в качестве экстрагентов нейтральных кислородсодержащих соединений в органическую фазу переходит преимущественно азотная кислота

Синтез мезо-тетразамещённых порфиринов, содержащих фосфорильные и азофенильные группы

New meso-tetrasubstituted porphyrins of interest as heterotopic ligands were synthesized. Substances are investigated by methods of electronic and IR-spectroscopy, МALDI-TOF mass-spectrometry, 1 H NMR spectroscopy and elemental analysisСинтезированы новые мезо-тетразамещённые порфирины, представляющие интерес в качестве гетеротопных лигандов. Соединения исследованы методами ИК- и электронной спектроскопии поглощения, МALDI-TOF-масс-спектрометрии

Metal Complex Bactericides with Detergent Properties

Abstract: This communication describes the possibility of developing new metal complex bactericides with detergent properties that have no analogues. They irreversibly suppress bacteriophages, intestinal bacteria, virions, cocci, salmonella, trichomonas, and Becreus spores in fat-containing contaminants on the surfaces of various materials, in combination with washout of contaminants. In doses lethal to pathogens, the bactericide is safe for microflora, animals, and humans. The results seem to be relevant to the case of COVID-19 and possible worsening of the epidemiological situation