Рутениевые катализаторы на углеродном носителе с контролируемым размером частиц для селективного гидрирования левулиновой кислоты в γ-валеролактон

Liquid phase levulinic acid hydrogenation into γ-valerolactone in 1,4-dioxane as a solvent (165°C, 20 bar) was studied over a range of Ru monometallic catalysts using mesoporous carbon material Sibunit as a support. In addition to the catalyst prepared by impregnation with RuCl3∙nH2O (0.1 M) followed by reduction in H2, size-controlled Ru(NPs)/Sibunit catalysts were synthesized by immobilization of polyvinylpyrrolidone (PVP) stabilized Ru nanoparticles (NPs) (dRu=2.4 nm). Сarbon supported colloidal Ru NPs were not studied earlier in levulinic acid hydrogenation. Activity of colloidal Ru(NPs)/Sibunit catalysts was found to be lower than that of impregnated Ru/Sibunit which could be attributed to hampering effect of PVP. However, colloidal Ru(NPs)/Sibunit purified by thermal treatment in air (180°C) followed by reduction in H2 (400°C) exhibited the same activity as impregnated one yielding 93% γ-valerolactone at 100% levulinic acid conversion. Applicability of supported PVP-assisted colloidal Ru NPs in hydrogenation of levulinic acid illustrates a potential to prepare more efficient catalysts for this reaction with a desired particle size. The catalysts were characterized by TEM, XRF, and N2 physisorption to compare their physical chemical propertiesЖидкофазное гидрирование левулиновой кислоты (ЛК) в γ-валеролактон (ГВЛ) было изучено в присутствии Ru на мезопористом углеродном носителе Сибунит (растворитель 1,4-диоксан, 165 °C, давление водорода 20 бар). Наряду с катализаторами, приготовленными методом пропитки раствором RuCl3 nH2O (0,1 М) с последующим восстановлением в Н2, были синтезированы катализаторы Ru/Сибунит с контролируемым размером частиц Ru путем иммобилизации стабилизированных поливинилпирролидоном (ПВП) наночастиц (НЧ) Ru (dRu 2,4 нм), ранее не исследованные в гидрировании ЛК. Показано, что активность коллоидных Ru(НЧ)/Сибунит ниже, чем у пропиточных, что может быть обусловлено блокирующим эффектом ПВП. Обработка на воздухе (180 °C) с последующим восстановлением в водороде (400 °C) приводит к увеличению активности Ru(НЧ)/Сибунит до активности пропиточного Ru/Сибунит с селективностью 93 % по ГВЛ при 100%-й конверсии ЛК. Эффективность ПВП- стабилизированных коллоидных НЧ Ru в гидрировании ЛК открывает возможность получения более эффективных катализаторов для этой реакции с контролируемым размером частиц. Катализаторы изучены методами ПЭМ, РФлА и адсорбции азот

Пенолиты – новый тип эндогенных горных пород (о. Бельковский, Россия)

The results of a comprehensive study of a slag-like sideritolite, a representative of a previously unknown genetic type of rock, are summarized. The nano- microstructural features, chemical composition, trace elements, the constitution and the spectroscopic properties of the pore-forming and accessory minerals were investigated. Using the mineralogical and ontogenetic method, the history of rock formation was defined. Penoliths, the slag-like sideritolite, may be identified as a new genetic type of endogenous rocks formed directly in the bubbly foam.Обобщены результаты комплексного изучения шлакоподобного сидеритолита – представителя ранее неизвестного генетического типа горных пород. Исследованы наномикроструктурные особенности, химический состав, микроэлементы, конституция и спектроскопические свойства породообразующих и акцессорных минералов. С использованием минералого-онтогенического метода расшифрована история образования породы, сделан вывод о том, что шлакоподобный сидеритолит может быть определен как представитель нового генетического типа эндогенных горных пород – пенолитов, образующихся непосредственно в пузыристой пене

КЛИНИЧЕСКИЕ И ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЕТРЯНОЙ ОСПЫ У ВЗРОСЛЫХ В ПРИМОРСКОМ КРАЕ

Objective: to establish clinical and epidemiological patterns of chickenpox in adults in the Primorsky Territory to improve treatment and prevention work. Materials and methods: The study used statistics on the incidence of chicken pox in the Primorsky Territory from 2009 to 2017 and demographic data on the population for the specified period. A clinical characteristic of 102 cases of varicella in patients hospitalized in the infectious disease ward of Primorsky Regional Clinical Hospital No. 2 (Vladivostok) in 2015-2017 is given. Results: From 2009 to 2017, the incidence of chickenpox in the Primorsky Territory was consistently high, with an average of 636.2 per 100,000 population. Analysis of the structure of patients showed that the maximum proportion of cases of chicken pox occur in organized children 3-6 years old (55.9%), schoolchildren (19.1%) and children 1–2 years old (11.6%). The proportion of 15–17 year olds was 3.0%. Adults, from 18 years old – 4.9%. The proportion of unorganized children 3–6 years old (2.9%) and children in the first year of life (2.6%) is not high. High risk of infection was detected in Vladivostok (57.8 per 100.000), Yakovlevsky (52.1% ooo), Olginsky (45.9% ooo), Lazovsky (42.8% ooo) and Shkotovsky (40, 2% ooo) areas. In the annual dynamics, a pronounced spring-summer seasonal rise was formed. The clinical course of varicella in the group of adults was characterized by an average duration of the initial period of the disease of 1.4 ± 0.7 days. For clinical diagnosis, an important time was the appearance of the rash, which varied within four days. The phenomenon of “spillage” was noted in 97% of patients. The rash was polymorphic, with the formation of crusts. The period of height was characterized by the presence of catarrhal manifestations. The granularity of the posterior pharyngeal wall was observed in all patients without exception. In 84.3% of patients there was a bright hyperemia of the pharynx. In 14.7% of cases, enantema was detected on the soft palate, palatine arches, and posterior pharyngeal wall. Dry cough was detected in 28 of 103 patients, which probably increased their epidemiological significance. Findings: The clinical picture of varicella was typical and was represented by a combination of intoxication, exanthema, and catarrhal syndrome. The epidemic process of varicella in adults in Primorsky Krai was characterized by relative autonomy of manifestations in adults, children up to one year old, and unorganized children. When implementing chickenpox epidemiological surveillance, priority should be given to interventions in epidemic foci.Цель: установление клинических и эпидемиологических закономерностей ветряной оспы у взрослых в Приморском крае для совершенствования лечебной и профилактической работы. Материалы и методы: в исследовании использованы статистические данные по заболеваемости ветряной оспой в Приморском крае с 2009 по 2017 г. и демографические данные по численности населения за указанный период. Дана клиническая характеристика 102 случаев ветряной оспы у пациентов, госпитализированных в инфекционное отделение Приморской краевой клинической больницы №2 (г. Владивосток) в 2015–2017 гг. Результаты: с 2009 по 2017 г. заболеваемость ветряной оспой в Приморском крае была стабильно высокой, со средним уровнем 636,2 на 100 000 населения. Анализ структуры больных показал, что максимальная доля случаев ветряной оспы приходится на организованных детей 3–6 лет (55,9%), школьников (19,1%) и детей 1–2 лет (11,6%). Доля лиц 15–17 лет составила 3,0%; взрослых (с 18 лет) – 4,9%. Невысока доля неорганизованных детей 3–6 лет (2,9%) и детей первого года жизни (2,6%). К территориям риска по заболеваемости ветряной оспой взрослых были отнесены Владивосток (57,8 на 100,000), Яковлевский (52,1%ooo), Ольгинский (45,9%ooo), Лазовский (42,8%ooo) и Шкотовский (40,2%ooo) районы. В годовой динамике формировался ярко выраженный весенне-летний сезонный подъем. Клиническое течение ветряной оспы в группе взрослых лиц характеризовалось средней продолжительностью начального периода болезни 1,4±0,7 дня. Для клинической диагностики важным являлось время появления сыпи, варьировавшее в пределах 4 суток. Феномен «подсыпания» был отмечен у 97% больных. Сыпь была полиморфной, с образованием корочек. Период разгара характеризовался наличием катаральных проявлений. Зернистость задней стенки глотки наблюдалась у всех без исключения пациентов. У 84,3% больных отмечалась яркая гиперемия зева. В 14,7% случаев выявлена энантема на мягком небе, небных дужках, задней стенке глотки. Сухой кашель выявлен у 28 из 102 больных, что, вероятно, увеличивало их эпидемиологическую значимость.Выводы: клиническая картина ветряной оспы была типичной и представлена сочетанием интоксикационного, экзантемного и катарального синдрома. Эпидемический процесс ветряной оспы у взрослых в Приморском крае характеризовался относительной автономностью проявлений у взрослых, детей до 1 года и неорганизованных детей. При осуществлении эпидемического надзора за ветряной оспой следует отдавать приоритет мероприятиям в эпидемических очагах

Патогенез гриппа: механизмы модуляции белками возбудителя

Modern concepts of the influence of the proteins from viruses-etiological agents of flu – Influenzavirus A, B and C (Orthomyxoviridae) – on the development of different elements of the main disease pathogenesis are analyzed in the review. In particular, the short description of life cycle of Influenza viruses is alleguered with special attention to those its stages which are capable to modulate pathogenetic mechanisms. The interrelation between the structure of hemagglutinin receptor-binding site and virus tropism as well as the influence of the receptor-destroying virus proteins on this phenomenon is described. The mechanism of suppression of interferon production in the infected cell by virus NS1 protein is presented. The induction of apoptosis by nonstructural PB1-F2 protein of Influenza A virusis described. В обзоре анализируются современные представления о влиянии белков вирусов-возбудителей гриппа – Influenzavirus A, B и C (Orthomyxoviridae) – на развитие различных элементов патогенеза основного заболевания. В частности, приводится краткое описание жизненного цикла вирусов гриппа с особым вниманием к тем его стадиям, которые способны модулировать патогенетические механизмы. Описана взаимосвязь между структурой рецептор-связывающего сайта гемагглютинина и тропизмом вируса, а также влияние на этот феномен структуры рецептор-расщепляющих вирусных белков. Представлен механизм подавления продукции интерферонов инфицированной клеткой вирусным белком NS1. Описана индукция апоптоза неструктурным белком PB1F2 вируса гриппа А.

Notes for genera: basal clades of Fungi (including Aphelidiomycota, Basidiobolomycota, Blastocladiomycota, Calcarisporiellomycota, Caulochytriomycota, Chytridiomycota, Entomophthoromycota, Glomeromycota, Kickxellomycota, Monoblepharomycota, Mortierellomycota, Mucoromycota, Neocallimastigomycota, Olpidiomycota, Rozellomycota and Zoopagomycota)

Compared to the higher fungi (Dikarya), taxonomic and evolutionary studies on the basal clades of fungi are fewer in number. Thus, the generic boundaries and higher ranks in the basal clades of fungi are poorly known. Recent DNA based taxonomic studies have provided reliable and accurate information. It is therefore necessary to compile all available information since basal clades genera lack updated checklists or outlines. Recently, Tedersoo et al. (MycoKeys 13:1--20, 2016) accepted Aphelidiomycota and Rozellomycota in Fungal clade. Thus, we regard both these phyla as members in Kingdom Fungi. We accept 16 phyla in basal clades viz. Aphelidiomycota, Basidiobolomycota, Blastocladiomycota, Calcarisporiellomycota, Caulochytriomycota, Chytridiomycota, Entomophthoromycota, Glomeromycota, Kickxellomycota, Monoblepharomycota, Mortierellomycota, Mucoromycota, Neocallimastigomycota, Olpidiomycota, Rozellomycota and Zoopagomycota. Thus, 611 genera in 153 families, 43 orders and 18 classes are provided with details of classification, synonyms, life modes, distribution, recent literature and genomic data. Moreover, Catenariaceae Couch is proposed to be conserved, Cladochytriales Mozl.-Standr. is emended and the family Nephridiophagaceae is introduced

Liquid Phase Pentanol Guerbet-Markovnikov Condensation Over VIII Group Metals

Изучен процесс жидкофазной конденсации н-пентанола в неполярных средах, а также в отсутствие растворителя на металлах платиновой группы (платина, палладий, иридий, рутений и родий), нанесенных на мезопористый углеродный носитель сибунит, а также оксиды металлов с различными кислотно-основными свойствами – алюминия, циркония, церия. Реакцию проводили в автоклаве (150 мл) при температуре 140-200 °C, давлении азота 1-10 атм в присутствии металлов VIII группы и щелочного агента NaOH. Показано, что в ходе конденсации пентанола образуется 2-пропилгептанол (спирт Гербе), который является целевым продуктом реакции, а также пропаналь, 2-пропил-2-гептеналь, 2-пропил- 1-гептаналь, 2-пропил-1-гептенол. Исследовано влияние природы металла и условий реакции на конверсию пентанола и селективность образования продуктов реакции. Установлено, что увеличение температуры реакции приводит к увеличению скорости реакции и существенному росту селективности по 2-пропилгептанолу. Показано, что конверсия пентанола увеличивается в ряду катализаторов Ir/CeO2 << Rh/Al2O3 < Pd/ZrO2 < Ru/C < Ir/C < Pd/C < Pt/C < Pt/Al2O3. Селективность образования 2-пропилгептанола возрастает в ряду катализаторов Ir/CeO2 << Ir/C < Ru/C < Rh/Al2O3 ~ Pd/C ~ Pt/C ~ Pd/ZrO2 ~ Pt/Al2O3 и значительно увеличивается с ростом температуры. Наибольшую эффективность в синтезе 2-пропилгептанола в сопоставимых условиях демонстрируют катализаторы Pd/C, Pt/C и Pt/Al2O3Liquid phase pentanol condensation in solutions of nonpolar hydrocarbons as well as in solventfree conditions was studied in the presence of platinum group metals (platinum, palladium, iridium, ruthenium, and rhodium) supported on mesoporous carbon support Sibunit as well as on metal oxides – alumina, zirconia and ceria. This reaction was carried out in a batch mode in the temperature range 140-200 °C, under nitrogen pressure 1 – 10 bar in the presence of catalysts and a base – NaOH. It was shown that pentanol condensation mainly resulted in formation of the target product 2-propylheptanol (Guerbet alcohol), whereas pentanal, 2-propyl-2-heptenal, 2-propyl-1-heptanal, 2-propyl-1-heptenol were observed in minor quantities. The effect of metals as catalysts and reaction conditions on pentanol conversion and selectivity to 2-propylheptanol was studied. The reaction temperature increase not only as expected accelerates the reaction rate but in addition improves selectivity to 2-propylheptanol. Conversion of pentanol increased in the row Ir/CeO2 << Rh/Al2O3 < Pd/ZrO2 < Ru/C < Ir/C < Pd/C < Pt/C < Pt/Al2O3. Selectivity to 2-propylheptanol was elevated over metallic catalysts in the sequence Ir/CeO2 << Ir/C < Ru/C < Rh/Al2O3 ~ Pd/C ~ Pt/C ~ Pd/ZrO2 ~ Pt/Al2O3 being substantially influenced by temperature increase. The highest yield of 2-propylheptanol under comparable conditions was demonstrated for Pd/C, Pt/C и Pt/Al2O3 catalyst

Catalytic Hydrogenation of Pentanoic Acid over VIII Group Metals

Изучен процесс жидкофазного гидрирования пентановой кислоты (ПК) в неполярных средах (180 °C, давление водорода 25 атм) на немодифицированном рениевом катализаторе, нанесенном на диоксид титана, а также рениевом катализаторе, модифицированном металлами VIII группы – платиной, палладием, рутением и родием. Показано, что в ходе гидрирования пентановой кислоты образуется пентанол, который взаимодействует с пентановой кислотой с образованием соответствующего пентилового эфира, при этом устанавливается равновесие пентановая кислота – пентанол – пентилпентаноат. Конверсия пентановой кислоты увеличивается в ряду PdReOx/TiO2 < RuReOx/TiO2 < RhReOx/TiO2 < ReOx/TiO2 < PtReOx/TiO2. Селективность образования пентанола возрастает в ряду модифицированных катализаторов RhReOx/TiO2 ~ PtReOx/TiO2 < PdReOx/TiO2 ~ RuReOx/ TiO2 и значительно отличается от селективности катализатора ReOx/TiO2. Наибольшая селективность образования пентанола наблюдается на ReOx, нанесенном на термически модифицированный оксид титана, в то время как Re на немодифицированном оксиде титана не проявляет активности в сопоставимых условияхLiquid phase pentanoic acid hydrogenation in nonpolar hydrocarbon solutions (180 °C, 25 bar) was studied over rhenium on titanium oxide catalysts modified also with group VIII metals – platinum, palladium, ruthenium and rhodium. It was shown that during hydrogenation pentanoic acid was converted into pentanol followed by esterification with unreacted pentanoic acid into its pentyl ester, resulting in an equilibrium mixture of pentanoic acid – pentanol – pentyl pentanoate. Conversion of pentanoic acid increased in the row PdRe/TiO2 <RuRe/TiO2 <RhRe/TiO2 <ReOx/TiO2 < PtRe/TiO2. Selectivity to pentanol was elevated over bimetallic catalysts in the sequence RhRe/TiO2 ~ PtRe/TiO2 <PdRe/TiO2 ~ RuRe/TiO2 and was significantly different from ReOx/TiO2. The highest selectivity to pentanol was observed over ReOx, supported on the thermally modified titanium oxide while Re over unmodified titania was completely inactive under the same reaction condition

Hydrogenation of Pentanoic Acid into Pentanol Over Ir and Ir-Re Catalysts: Effect of Support and Ir Dispersion

Изучен процесс жидкофазного гидрирования пентановой кислоты (ПК) в декане (180 ºC, давление водорода 25 атм) на монометаллических Ir и биметаллических катализаторах IrRe, нанесенных на оксид алюминия, оксид церия, оксид циркония, а также на углеродный носитель сибунит. Показано, что введение Re приводит к значительному увеличению активности в реакции гидрирования ПК, повышению селективности образования пентанола при практически полном отсутствии побочной реакции декарбоксилирования ПК. Катализаторы предварительно активировали в H2 при 415 ºC в течение 5 ч. Методом РФЭС установлено, что после активации наноразмерные частицы Ir находятся преимущественно в восстановленном состоянии, в то время как Re – в частично окисленном состоянии. Конверсия пентановой кислоты увеличивается в ряду Re/Al2O3 < Ir/CeO2 < Ir/ZrO2 < Ir/Al2O3 < IrRe/ZrO2 < IrRe/Al2O3 ~ IrRe/C. Селективность образования пентанола увеличивается в ряду Ir/Al2O3 < Ir/CeO2 ~ Ir/ZrO2 < IrRe/ZrO2 < Re/Al2O3 ~ IrRe/Al2O3 ~ IrRe/C. Синтезирована серия IrRe/Al2O3 катализаторов, средний размер кластеров Ir которых, согласно данным ПЭМ, варьируется от 0,8 до 1,7 нм. Показан рост конверсии и селективности образования пентанола с увеличением размера частиц Ir до 1,7 нмLiquid phase pentanoic acid hydrogenation in decane as a solvent (180 ºC, hydrogen pressure 25 bar) was studied over monometallic Ir and bimetallic Ir-Re catalysts supported on alumina, ceria and zirconia, as well as carbon support Sibunit. Before catalytic test all catalysts were preliminary treated in Н2 at 415 ºC during 5 h. An XPS study revealed predominant metallic state for Ir in studied catalysts while Re was partially oxidized. Conversion of pentanoic acid changed in the row Ir/CeO2 < Ir/ZrO2 < IrRe/ZrO2 < IrRe/Al2O3 ~ IrRe/C. Selectivity to pentanol was elevated over bimetallic catalysts in the sequence Ir/Al2O3 < Ir/CeO2 ~ Ir/ZrO2 < IrRe/ZrO2 < IrRe/Al2O3 ~ IrRe/C. It was shown that doping of Ir with Re gives a rise of pentanoic acid conversion and selectivity to pentanol in the absence of byside decarboxylation reaction. A series of the most active catalyst IrRe/Al2O3 was prepared varying Ir particle size from 0.8 to 1.7 nm as verified by TEM. Both pentanoic acid conversion and selectivity to pentanol over IrRe/Al2O3 catalyst increased with an increase of mean Ir particle siz

Experimental studies of the effect of sea buckthorn and wheat bran in food on the physiological status of rats

The aim of this research paper was a sanitary-toxicological study of the effectiveness and safety of developed functional property products, such as chopped semi-finished products from chicken with wheat bran and shortbread cake with cottage cheese and sea buckthorn, in preclinical studies on laboratory animals. Methods — The effect of new products on the experimental rats was studied using physiological, biochemical, pathomorphological and histological research methods. As a result, it was discovered that the inclusion of foods with wheat bran and fresh sea buckthorn into the diet of experimental animals had a positive effect on the behavioral reactions of rats, the increase of appetite and the rapid growth of animals. Results — The improvement in the metabolic processes physiology of the studied rats was noted in the biochemical and morphological blood parameters. In the experimental group of rats where carbohydrates were partially substituted with cottage cheese shortbread cake and sea buckthorn, a significant decrease in the total bilirubin content was noted; the level of cholesterol in the blood serum of experimental animals from group which received chicken cutlets with bran was 1.4-1.7 times lower than the cholesterol content in animals of the control and other experimental groups. At the same time, statistically significant differences in the number of red blood cells, white blood cells, platelets and hemoglobin level, the activity of alanine and aspartate aminotransferases, alkaline phosphatase and amylase, the level of total protein and the creatinine content were not revealed in the group of experimental rats compared with the control group of rats, receiving a standard diet. The histological data showed that the liver structure of the experimental animals had a more pronounced beam and capillary structure compared with the control group, and the condition of the villi and epithelium of the small intestine showed the positive physiological effect of the studied herbal additives in food technology with functional properties. Conclusion — The research results allow us to conclude that the developed products are functional, intended for the systematic use in the composition of food rations by all age groups of a healthy population, which reduces the risk of gastrointestinal and liver diseases