Density Functional Study of Ground and Excited States of MnC2(CO)C10

The precise nature of the excited states of Mn2(CO)lo leading to the well-known photochemistry-both Mn-Mn and Mn-CO bond breaking upon low-energy excitation-is still unclear. In order to identify possibly dissociative excited states (either Mn-Mn, Mn-CO,, or Mn-CO,,), the nature of the highest occupied Mn-3d orbitals is analyzed as well as the composition of the virtual orbitals. The following features are noted. (a) The low-energy excitations at 337-355 nm arise from B - CJ* and dn - u* excitations, while d - d excitations occur at much higher energy. (b) The Mn-Mn CJ bonding HOMO as well as the u* LUMO cannot simply be classified as arising from the 3d,2 components of eg parentage in the local octahedrons around Mn, they have little 3d,2 - 3d,2 (anti)bonding character but significant contributions come from M n - 4 ~ a~n d CO-2ne,, orbitals. Mn-Mn B antibonding is only strong in the B* orbital due to these contributions. (c) Due to the strong involvement of Mn-4p2, th 3d,2 orbital not only occurs in the B and u* orbitals but also in a higher set of virtuals, denoted d,d*, -1.5 eV above the u* orbital. Antibonding with axial CO’s is strong in these higher virtuals but absent or weak in the B and CJ* orbitals. CJ antibonding with equatorial CO’s is strong in the 3d2+ orbital of eg parentage, that is located very high in the virtual spectrum, -2 eV above the u* orbital. Mn-Mn dissociation will occur only from the B - B* excitation; CO loss will probably occur from the high-lying d - d excited states (excitations into d,d* and 3d2-,2). The observed photochemistry at low energy will have to be explained from curve crossings between the low-energy excited states and the photoactive states

Um estudo comparativo do comentário em redes sociais

UIDB/LIN/03213/2020 UIDB/03213/2020 UIDB/LIN/03213/2020 PD/BD/113974/2015Inscrevendo-se no âmbito da Linguística do Texto e privilegiando o quadro teórico do Interacionismo Sociodiscursivo (ISD) (Bronckart, [1997] 1999), esta proposta reflete sobre a necessidade de analisar as novas formas de construção textual associadas à emergência de meios e suportes digitais e tem como objetivo contribuir para a caracterização do comentário em redes sociais. Para tal, privilegiando a perspetiva teórica e instrumentos de análise do ISD, apresenta-se uma análise exploratória comparativa de um corpus bilingue (português europeu / espanhol rio-pratense), constituído por comentários produzidos na rede social Facebook, em periódicos jornalísticos portugueses e argentinos. A partir dos resultados obtidos, concluímos que apesar de o comentário em redes sociais ser um género maleável, sem fronteiras definidas, e intrinsecamente associado às propriedades, dinamismo e mutações do quadro social em que é produzido, apresenta algumas características singulares, designadamente contextuais, composicionais, enunciativas e linguísticas distintivas derivadas dos diferentes recursos próprios das duas línguas naturais.publishersversionpublishe

O graffiti como manifestação linguística e cultural no ensino de português como língua pluricêntrica

UID/LIN/03213/2013 PD/BD/113974/2015A presente comunicação mostra nossas análises do gênero de texto graffiti, como parte dotrabalho realizado pela equipe de pesquisa que reúne colegas de Rosário, Córdoba e Lisboa, eatualmente desenvolve o projeto “Análisis de géneros textuales, enseñanza de lenguas ytraducción (portugués/español)” que propõe a análise interlinguística de gêneros textuais comobjetivo de criar ferramentas de consulta para professores, pesquisadores e tradutores.Acreditamos que o graffiti, como gênero de texto, existente desde a Antiguidade (Kozak, 2008),revela as tensões e relações de poder próprias de complexos processos de conformação de umadeterminada sociedade, sendo instrumentos linguísticos e culturais privilegiados para seremlevados à sala de aula de português como língua estrangeira. Partindo do pressuposto de quediferentes contextos discursivos geram práticas linguísticas diferenciadas (Rosa, Ricciardi &Gonçalves, 2018; Rosa, 2018) e assumindo que o português é uma língua pluricéntrica queapresenta mais do que uma variedade, propomos analisar o graffiti nas variedades europeia (PE)e brasileira (PB), entendendo que cada uma irá revelar processos históricos e culturais própriosde cada contexto geográfico e social. Para tal, privilegiamos uma abordagem descendente(Voloshinov, [1929] 2009) e contrastiva, com o fim de apresentar elementos para um “modelodidático do gênero” (De Pietro et al, 1996; Schneuwly, 2003), entendido como dispositivoteórico de descrição das características do género, tendo em vista seu ensino. Concebemos ogênero, segundo a perspectiva do Interacionismo Sociodiscursivo, como um modelocomunicativo, constructo histórico, produto de interações sociais que apresenta singularidadesdecorrentes do contexto em que este é mobilizado (Bronckart, [1997] 1999; 2003). Adotando osinstrumentos de análise deste quadro teórico metodológico (modelo de ação de linguagem emodelo da arquitetura textual), será proposta uma descrição do gênero graffiti, considerando agrande maleabilidade que lhe é inerente, analisando os contextos físicos e sociossubjetivos deprodução, tendo em conta características específicas dos espaços urbanos do Brasil e dePortugal, as singularidades do plano do texto, os tipos discursivos e os mecanismos detextualização e de responsabilização enunciativa (Bronckart, [1997] 1999; 2003). A partir daanálise efetuada, apresentamos as dimensões ensináveis do graffiti, entendendo que essasreflexões em torno do gênero representam um instrumento de ensino para aqueles que atuam naárea de formação de professores, pesquisadores e tradutores.Palavras-chave: graffiti, modelo didático, português língua estrangeira, análise contrastiva.publishersversionpublishe

do ensino do género ao conhecimento explícito do funcionamento da língua”

UID/LIN/03213/2013 PD/BD/113974/2015Inscrevendo-se no âmbito da Linguística do Texto e privilegiando o Interacionismo Sociodiscursivo (ISD) (Bronckart, [1997] 1999), bem como os princípios da Didática dos Géneros (Dolz & Schneuwly, 2004), esta proposta foca o contributo da didatização do artigo de opinião para o conhecimento explícito do funcionamento da língua.Para o ISD, os géneros são instrumentos reguladores das práticas comunicativas humanas, constituindo formatos interiorizados a partir das práticas textuais dos falantes. Entendidos como modelos pré-construídos, os géneros são historicamente e culturalmente marcados e estão associados às atividades da vida social e, por isso, refletem os usos da língua nas diferentes esferas de atividade (Bronckart, 2008; Miranda, 2012). Nesta perspetiva, os géneros como instrumentos didáticos permitem a aprendizagem da língua nas suas diferentes esferas de utilização, contribuindo, assim, para o incremento do conhecimento explícito do funcionamento da língua. Para atingir o objetivo a que nos propomos, apresentamos um modelo didático do artigo de opinião, a partir da análise de um corpus constituído por oito exemplares do género, recolhidos em 2018. Em termos metodológicos, privilegiamos uma abordagem descendente (Voloshinov, [1929] 1977), partindo das atividades e parâmetros contextuais, seguindo-se o linguístico, considerando a organização temática, ou seja, o plano de texto, os tipos discursivos privilegiados, bem como as vozes que neles assumem responsabilidade enunciativa (Adam, 2008; Bronckart, [1997] 1999). Assim, o modelo didático proposto contempla duas dimensões que se intersetam: contextual e composicional. Na dimensão contextual, evidenciamos o funcionamento social do género, os objetivos comunicativos e os parâmetros contextuais. Na dimensão composicional, sublinhamos a organização dos conteúdos, bem como a configuração linguística das vozes dos autores empíricos e dos tipos discursivos da ordem do expor, destacando-se a presença do discurso interativo em momentos específicos do plano texto, essencial para o conhecimento da expressão linguística de pontos de vista em português.publishersversionpublishe

um estudo comparativo do comentário em redes sociais

UID/LIN/03213/2013 PD/BD/113974/2015Inscrevendo-se no âmbito da Linguística do Texto e privilegiando o quadro teórico do Interacionismo Sociodiscursivo (ISD) (Bronckart, [1997] 1999), esta proposta reflete sobre necessidade de analisar as novas formas de construção textual e procura contribuir para a caracterização do comentário em redes sociais. Nas últimas décadas, o grande desenvolvimento e proliferação das novas tecnologias conduziram à generalização do uso das redes sociais. Com estes novos meios e suportes de comunicação, surgiram também novas formas de construção textual, observando-se a emergência de inúmeros géneros digitais (Marcuschi, 2005), alguns ainda em fase de estabilização, como é caso do comentário em redes sociais. Para o ISD, a linguagem é uma forma de ação nas diferentes esferas de interação humana, e a produção de qualquer texto implica a seleção e adaptação de um modelo de género, cuja estruturação geral depende das atividades humanas a que está associado ([1997] 1999). Tal como sublinha Bronckart (2008), é na condição do género que se manifestam as relações de interdependência entre as propriedades dos textos e as propriedades das atividades sociais. Neste sentido, o objetivo desta comunicação é caracterizar o comentário em redes sociais, observando a forma como as propriedades estruturais e linguísticas dos textos dependem das atividades sociais a que o género está associado. Para tal, apresentamos uma análise exploratória comparativa de um corpus bilingue (português europeu-espanhol rio pratense), constituído por comentários produzidos na rede social Facebook, em 20 publicações de periódicos jornalísticos portugueses e argentinos. Ainda em termos metodológicos, privilegiamos uma abordagem descendente (Bronckart, [1997] 1999), contemplando as atividades sociais, os parâmetros do contexto de produção dos textos e, por fim, a partir do modelo da arquitetura interna dos textos, analisamos as propriedades do plano de texto, tipos discursivos e instâncias enunciativas (Bronckart, [1997] 1999). A partir da análise efetuada, verifica-se que: i) o comentário em redes sociais é um género potencialmente dinâmico e maleável e, por isso, com fronteiras ainda pouco definidas, caracterizando-se por uma forte dependência intertextual e intratextual; ii) intrinsecamente associado aos recursos dos suportes digitais e às suas permanentes mutações, o plano de texto do comentário em redes é evidenciado por diferentes mecanismos de organização textual (cf. Coutinho, 2004a; 2004b), nomeadamente pelo uso reiterado da pontuação, bem como pela abreviação e/ou substituição dos recursos linguísticos por mecanismos não-verbais, nomeadamente emojis e stickers iii) embora os tipos discursivos sejam linguisticamente marcados de forma diferenciada em português e espanhol, devido às especificidades das duas línguas naturais, observa-se que predominam os tipos discursivos implicados (discurso interativo e relato interativo); iv) a estruturação geral do género e o recurso a determinados elementos semióticos e linguísticos dependem da rede de atividades humanas a que o género está associado, bem como do contexto socio-histórico em que o texto singular é produzido e circula. Em suma, os resultados obtidos sublinham a necessidade de caracterizar as novas formas de construção textual, tendo em conta as especificidades do funcionamento social dos géneros digitais emergentes.publishersversionpublishe

Um estudo comparativo Portugal/Argentina

UID/LIN/03213/2019 PD/BD/113974/2015Situando-se no âmbito da Linguística do Texto e do Discurso e articulando os pressupostos da Análise Crítica do Discurso (Fairclough, 1989) com a abordagem e instrumentos de análise do Interacionismo Socio-discursivo (ISD) (Bronckart, [1997]1999), o presente trabalho foca o papel do graffiti na construção do poder.1 Para tal, procede-se a um estudo comparativo de vinte textos produzidos em dois contextos socio-históricos distintos: Lisboa, em Portugal, e Rosario, na Argentina. Privilegiando uma abordagem teórico-metodológica descente, observamos, em primeiro lugar, as características socio-históricas dos dois contextos discursivos e os parâmetros contextuais, seguindo-se, num segundo momento, a análise comparativa dos mecanismos enunciativos mobilizados, bem como os tipos discursivos associados às diferentes formas de construção do poder. A partir da análise efetuada, verifica-se que a construção do poder é mediada pelos contextos discursivos e, por isso, observamos formas de construção de poder específicas dos contextos em que emergem. Apesar dos recursos linguísticos específicos das duas línguas naturais, predomina o discurso interativo e a mobilização de vozes sociais associadas a diferentes instâncias do poder. Concluímos, assim, que o graffiti é uma prática discursiva de contrapoder, dado que procura construir o poder, desconstruindo as formas de poder dominantes.publishersversionpublishe

Almond diversity and homozygosity define structure, kinship, inbreeding, and linkage disequilibrium in cultivated germplasm, and reveal genomic associations with nut and seed weight

Almond [Prunus dulcis Miller (D.A. Webb)] is the main tree nut species worldwide. Here, genotyping-by-sequencing (GBS) was applied to 149 almond cultivars from the ex situ collections of the Italian Council for Agricultural Research (CREA) and the Spanish National Research Council (CSIC), leading to the detection of 93,119 single-nucleotide polymorphisms (SNPs). The study of population structure outlined four distinct genetic groups and highlighted diversification between the Mediterranean and Californian gene pools. Data on SNP diversity and runs of homozygosity (ROHs) allowed the definition of kinship, inbreeding, and linkage disequilibrium (LD) decay in almond cultivated germplasm. Four-year phenotypic observations, gathered on 98 cultivars of the CREA collection, were used to perform a genome-wide association study (GWAS) and, for the first time in a crop species, homozygosity mapping (HM), resulting in the identification of genomic associations with nut, shell, and seed weight. Both GWAS and HM suggested that loci controlling nut and seed weight are mostly independent. Overall, this study provides insights on the almond cultivation history and delivers information of major interest for almond genetics and breeding. In a broader perspective, our results encourage the use of ROHs in crop science to estimate inbreeding, choose parental combinations minimizing the risk of inbreeding depression, and identify genomic footprints of selection for specific traits

Theory of quadratic optical frequency combs

We present theoretical studies of optical frequency comb generation in dispersive quadratically nonlinear resonators. We introduce a mean field equation approach to model cavity enhanced second harmonic generation and find excellent agreement with recent experimental frequency comb observations. We also develop a more general approach based on a single envelope equation for both quadratic and Kerr nonlinear cavities

Singly resonant second-harmonic-generation frequency combs

We consider frequency comb generation in dispersive singly resonant second-harmonic-generation cavity systems. Using a single temporal mean-field equation for the fundamental field that features a noninstantaneous nonlinear response function, we model the temporal and spectral dynamics and analyze comb generation, continuous wave bistability, and modulational instability. It is found that, owing to the significant temporal walk-off between the fundamental and second-harmonic fields, modulational instability can occur even in the complete absence of group-velocity dispersion. We further consider the relation of our model to a previously proposed modal expansion approach, and present a derivation of a general system of coupled mode equations. We show that the two models provide very similar predictions and become exactly equivalent in the limit that absorption losses and group-velocity dispersion at the fundamental frequency are neglected. Finally, we perform numerical simulations that show examples of the variety of comb states that are possible in phase-matched quadratic resonators, and discuss the dynamics of the comb formation process