Patentades unes fosfines per processos de Química Verda

Els catalitzadors són substàncies que augmenten la velocitat de les reaccions químiques en les quals participen i que són utilitzats en la majoria dels productes químics manufacturats. D'entre els més utilitzats es troben els que es basen en metalls de transició. La UAB ha patentat uns nous lligands fosfina sintetitzats en una tesi doctoral que permeten preparar un nou tipus de catalitzadors per processos de Química Verda. Aquests catalitzadors són solubles en aigua, la qual cosa permet la seva reutilització, i són més efectius que els descrits prèviament.Los catalizadoresson sustancias que aumentan la velocidad de las reacciones químicas en las que participan y que son utilizados en la mayoría de los productos químicos manufacturados. De entre los más utilizados se encuentran los basados en metalesde transición. La UAB ha patentado unos nuevos ligandos fosfina sintetizados en una tesis doctoral que permiten preparar un nuevo tipo de catalizadores por procesos de Química Verde. Estos catalizadores son solubles en agua, lo cual permite su reutilización, y son más efectivos que los descritos previamente

Triarilfosfines Sulfonades Trifluorometilades. Aplicacions en Processos Catalítics

En el present treball s’han sintetitzat una sèrie de triarilfosfines amb característiques π àcides que han estat caracteritzades i avaluades com a lligands en diferents processos catalitzats per complexos de metalls de transició. Les fosfines sintetitzades incorporen al menys un grup trifluorometil en la seva estructura i es poden dividir en dos grups: fosfines neutres i fosfines iòniques amb grups sulfonats. Les fosfines sulfonades sintetitzades presenten solubilitat en aigua i s’han avaluat en processos catalítics bifàsics líquid-líquid, per tal de poder separar fàcilment els productes de la reacció per decantació i reutilitzar el catalitzador en reaccions de reciclatge. Les propietats electròniques de les fosfines neutres s’han investigat mitjançant la freqüència de vibració del lligand CO de nous complexos d’iridi tipus [IrCl(CO)(L)2] (L = fosfina). Els resultats indiquen que les característiques π-àcides de les fosfines augmenten amb el nombre de substituents trifluorometil, excepte per les fosfines orto trifluorometilades, on una assistència a llarga distància d’algun àtom de fluor al centre metàl·lic proporciona una densitat electrònica extra, que compensa l’efecte inductiu dels grups trifluorometils. La capacitat σ-donadora de les fosfines sulfonades s’ha determinat mitjançant la constant d’acoblament JP-Se per RMN, dels corresponents seleniürs. Totes les fosfines sulfonades que contenen grups CF3 són menys bàsiques que les corresponents fosfines sense grups trifluorometil. La presència de grups CF3 en l’estructura de les fosfines sulfonades incrementen la seva resistència front a l’oxidació, si es comparen amb les fosfines sense grups trifluorometil. A més, el caràcter ambifílic dels lligands provoca la formació de superestructures en disssolució aquosa, com micel·les o vesícules, que han estat observades per microscòpia electrònica Les fosfines sintetitzades s’han avaluat com a lligands en processos catalítics: carbonilació (metoxicarbonilació, hidroxicarbonilació i hidroformilació), reducció (hidrogenació i transferència d’hidrogen de dobles enllaços) i acoblaments carboni carboni (Suzuki-Miyara i Tsuji-Trost). D’entre totes les reaccions assajades, la hidroformilació de substrats polars és la reacció on les noves fosfines sintetitzades presenten una millora substancial respecte les fosfines sulfonades prèviament descrites, pel que fa a la velocitat de les reaccions. A més, les fosfines sulfonades trifluorometilades permeten reciclar el catalitzador mitjançant sistemes bifàsics.In the present work, a new series of triarylphosphines with strong π-acidic character have been synthesized and fully characterized. They have also been tested as ligands in different processes catalyzed by transition metal complexes. These phosphines contain at least one trifluoromethyl group in its structure and they can be divided in two different groups: neutral phosphines and ionic phosphines with sulfonated substituents. The sulfonated phosphines are water soluble and they have been tested in biphasic liquid-liquid processes, in order to separate the reaction products by decantation and to reuse the catalyst in recycling experiments. The electronic properties of the neutral phosphines has been investigated by analyzing the CO stretching frequency of a series of new complexes [IrCl(CO)L2] (L = phosphine). These results show that the π-acidic properties of phosphines increases with the number CF3 substituents in the aril rings, except for the o-trifluoromethylated phosphines, where a fluorine long distance assistance provides the metal with extra electronic density, that compensate the inductive effect of the CF3 groups. The σ-donating ability of sulfonated phosphines has been assessed by measuring the NMR JP Se coupling constant of the corresponding phosphine selenides. All sulfonated phosphines containing CF3 substituents show to be less basic than the equivalent phosphines without this substituent. The presence of CF3 groups in sulfonated phosphines significantly increases their resistance towards oxidation when compared with the equivalent phosphines. Furthermore, the amphiphilic character of these phosphines leads to the formation of superstructures in their aqueous solutions, such as micelles and vesicles, that have been observed by electronic microscopy. The synthesized phosphines have been evaluated as ligands in different catalytic processes: carbonylation (methoxycarbonylation, hydroxycarbonylation and hydroformylation); reduction (hydrogenation and hydrogen transfer of double bonds); C-C coupling reactions (Suzuki-Miyaura and Tsuji-Trost reactions). Among all reactions essayed, the hydroformylation of polar substrates is the reaction where the new phosphines here synthesized show a clear advantage over the previously described sulfonated phosphines, because the increase in the reaction rate. Furthermore, in these processes, the trifluoromethylated sulfonated phosphines allow the recycling of the catalyst by using a biphasic system

Derivados de trifenilfosfina

La presente invención se refiere a una trifenilfosfina de Fórmula (I) donde M es un protón o un catión monovalente o divalente,n es un número entero seleccionado entre 1 y 2, toma un valor seleccionado entre 1/2, 1 y 2,R,1 se selecciona entre H, alquilo C1-C18, CF3 y SO3-,R11, R12 y R13 se seleccionan independientemente entre H y alquilo C1-C18, con la condición de quesi R1 es SO3-, entoncesel producto de n y p es igual a 2,R2, R3 y R5 se seleccionan independientemente entre H y alquilo C1-C18,R4 es H,R6-R10 se seleccionan independientemente entre H, alquilo C1-C18 y CF3, siendo CF3 al menos uno de R6-R10; si R1 no es SO3-, entonces el producto de n y p es igual a 1,R1-R10 se seleccionan independientemente entre H, alquilo C1-C18 y CF3, siendo CF3 al menos uno de los grupos R1-R10; la presente invención también está dirigida a un procedimiento para la obtención de una trifenilfosfina de Fórmula (I) y su uso como ligando en el campo de la catálisis y otras diversas aplicaciones

Triarilfosfines sulfonades trifluorometilades : aplicacions en processos catalítics /

En el present treball s'han sintetitzat una sèrie de triarilfosfines amb característiques π àcides que han estat caracteritzades i avaluades com a lligands en diferents processos catalitzats per complexos de metalls de transició. Les fosfines sintetitzades incorporen al menys un grup trifluorometil en la seva estructura i es poden dividir en dos grups: fosfines neutres i fosfines iòniques amb grups sulfonats. Les fosfines sulfonades sintetitzades presenten solubilitat en aigua i s'han avaluat en processos catalítics bifàsics líquid-líquid, per tal de poder separar fàcilment els productes de la reacció per decantació i reutilitzar el catalitzador en reaccions de reciclatge. Les propietats electròniques de les fosfines neutres s'han investigat mitjançant la freqüència de vibració del lligand CO de nous complexos d'iridi tipus [IrCl(CO)(L)2] (L = fosfina). Els resultats indiquen que les característiques π-àcides de les fosfines augmenten amb el nombre de substituents trifluorometil, excepte per les fosfines orto trifluorometilades, on una assistència a llarga distància d'algun àtom de fluor al centre metàl·lic proporciona una densitat electrònica extra, que compensa l'efecte inductiu dels grups trifluorometils. La capacitat σ-donadora de les fosfines sulfonades s'ha determinat mitjançant la constant d'acoblament JP-Se per RMN, dels corresponents seleniürs. Totes les fosfines sulfonades que contenen grups CF3 són menys bàsiques que les corresponents fosfines sense grups trifluorometil. La presència de grups CF3 en l'estructura de les fosfines sulfonades incrementen la seva resistència front a l'oxidació, si es comparen amb les fosfines sense grups trifluorometil. A més, el caràcter ambifílic dels lligands provoca la formació de superestructures en disssolució aquosa, com micel·les o vesícules, que han estat observades per microscòpia electrònica Les fosfines sintetitzades s'han avaluat com a lligands en processos catalítics: carbonilació (metoxicarbonilació, hidroxicarbonilació i hidroformilació), reducció (hidrogenació i transferència d'hidrogen de dobles enllaços) i acoblaments carboni carboni (Suzuki-Miyara i Tsuji-Trost). D'entre totes les reaccions assajades, la hidroformilació de substrats polars és la reacció on les noves fosfines sintetitzades presenten una millora substancial respecte les fosfines sulfonades prèviament descrites, pel que fa a la velocitat de les reaccions. A més, les fosfines sulfonades trifluorometilades permeten reciclar el catalitzador mitjançant sistemes bifàsics.In the present work, a new series of triarylphosphines with strong π-acidic character have been synthesized and fully characterized. They have also been tested as ligands in different processes catalyzed by transition metal complexes. These phosphines contain at least one trifluoromethyl group in its structure and they can be divided in two different groups: neutral phosphines and ionic phosphines with sulfonated substituents. The sulfonated phosphines are water soluble and they have been tested in biphasic liquid-liquid processes, in order to separate the reaction products by decantation and to reuse the catalyst in recycling experiments. The electronic properties of the neutral phosphines has been investigated by analyzing the CO stretching frequency of a series of new complexes [IrCl(CO)L2] (L = phosphine). These results show that the π-acidic properties of phosphines increases with the number CF3 substituents in the aril rings, except for the o-trifluoromethylated phosphines, where a fluorine long distance assistance provides the metal with extra electronic density, that compensate the inductive effect of the CF3 groups. The σ-donating ability of sulfonated phosphines has been assessed by measuring the NMR JP Se coupling constant of the corresponding phosphine selenides. All sulfonated phosphines containing CF3 substituents show to be less basic than the equivalent phosphines without this substituent. The presence of CF3 groups in sulfonated phosphines significantly increases their resistance towards oxidation when compared with the equivalent phosphines. Furthermore, the amphiphilic character of these phosphines leads to the formation of superstructures in their aqueous solutions, such as micelles and vesicles, that have been observed by electronic microscopy. The synthesized phosphines have been evaluated as ligands in different catalytic processes: carbonylation (methoxycarbonylation, hydroxycarbonylation and hydroformylation); reduction (hydrogenation and hydrogen transfer of double bonds); C-C coupling reactions (Suzuki-Miyaura and Tsuji-Trost reactions). Among all reactions essayed, the hydroformylation of polar substrates is the reaction where the new phosphines here synthesized show a clear advantage over the previously described sulfonated phosphines, because the increase in the reaction rate. Furthermore, in these processes, the trifluoromethylated sulfonated phosphines allow the recycling of the catalyst by using a biphasic system

Trifenilfosfinas carboxílicas

Trifenilfosfinas carboxílicas. La presente invención se refiere a una trifenilfosfina de fórmula general en la que al menos un anillo de fenilo está sustituido con un grupo carboxílico y al menos otro anillo de fenilo está sustituido con un grupo sulfónico o un grupo trifluorometilo, así como a un proceso para su obtención y su uso como ligandos en el campo de la catálisis y en otras aplicaciones

Patentades unes fosfines per processos de Química Verda

Els catalitzadors són substàncies que augmenten la velocitat de les reaccions químiques en les quals participen i que són utilitzats en la majoria dels productes químics manufacturats. D'entre els més utilitzats es troben els que es basen en metalls de transició. La UAB ha patentat uns nous lligands fosfina sintetitzats en una tesi doctoral que permeten preparar un nou tipus de catalitzadors per processos de Química Verda. Aquests catalitzadors són solubles en aigua, la qual cosa permet la seva reutilització, i són més efectius que els descrits prèviament.Los catalizadoresson sustancias que aumentan la velocidad de las reacciones químicas en las que participan y que son utilizados en la mayoría de los productos químicos manufacturados. De entre los más utilizados se encuentran los basados en metalesde transición. La UAB ha patentado unos nuevos ligandos fosfina sintetizados en una tesis doctoral que permiten preparar un nuevo tipo de catalizadores por procesos de Química Verde. Estos catalizadores son solubles en agua, lo cual permite su reutilización, y son más efectivos que los descritos previamente

Chasing Gravitational Waves with the Chereknov Telescope Array

Presented at the 38th International Cosmic Ray Conference (ICRC 2023), 2023 (arXiv:2309.08219)2310.07413International audienceThe detection of gravitational waves from a binary neutron star merger by Advanced LIGO and Advanced Virgo (GW170817), along with the discovery of the electromagnetic counterparts of this gravitational wave event, ushered in a new era of multimessenger astronomy, providing the first direct evidence that BNS mergers are progenitors of short gamma-ray bursts (GRBs). Such events may also produce very-high-energy (VHE, > 100GeV) photons which have yet to be detected in coincidence with a gravitational wave signal. The Cherenkov Telescope Array (CTA) is a next-generation VHE observatory which aims to be indispensable in this search, with an unparalleled sensitivity and ability to slew anywhere on the sky within a few tens of seconds. New observing modes and follow-up strategies are being developed for CTA to rapidly cover localization areas of gravitational wave events that are typically larger than the CTA field of view. This work will evaluate and provide estimations on the expected number of of gravitational wave events that will be observable with CTA, considering both on- and off-axis emission. In addition, we will present and discuss the prospects of potential follow-up strategies with CTA

Chasing Gravitational Waves with the Chereknov Telescope Array

Presented at the 38th International Cosmic Ray Conference (ICRC 2023), 2023 (arXiv:2309.08219)2310.07413International audienceThe detection of gravitational waves from a binary neutron star merger by Advanced LIGO and Advanced Virgo (GW170817), along with the discovery of the electromagnetic counterparts of this gravitational wave event, ushered in a new era of multimessenger astronomy, providing the first direct evidence that BNS mergers are progenitors of short gamma-ray bursts (GRBs). Such events may also produce very-high-energy (VHE, > 100GeV) photons which have yet to be detected in coincidence with a gravitational wave signal. The Cherenkov Telescope Array (CTA) is a next-generation VHE observatory which aims to be indispensable in this search, with an unparalleled sensitivity and ability to slew anywhere on the sky within a few tens of seconds. New observing modes and follow-up strategies are being developed for CTA to rapidly cover localization areas of gravitational wave events that are typically larger than the CTA field of view. This work will evaluate and provide estimations on the expected number of of gravitational wave events that will be observable with CTA, considering both on- and off-axis emission. In addition, we will present and discuss the prospects of potential follow-up strategies with CTA

Performance of a proposed event-type based analysis for the Cherenkov Telescope Array

The Cherenkov Telescope Array (CTA) will be the next-generation observatory in the field of very-high-energy (20 GeV to 300 TeV) gamma-ray astroparticle physics. Classically, data analysis in the field maximizes sensitivity by applying quality cuts on the data acquired. These cuts, optimized using Monte Carlo simulations, select higher quality events from the initial dataset. Subsequent steps of the analysis typically use the surviving events to calculate one set of instrument response functions (IRFs). An alternative approach is the use of event types, as implemented in experiments such as the Fermi-LAT. In this approach, events are divided into sub-samples based on their reconstruction quality, and a set of IRFs is calculated for each sub-sample. The sub-samples are then combined in a joint analysis, treating them as independent observations. This leads to an improvement in performance parameters such as sensitivity, angular and energy resolution. Data loss is reduced since lower quality events are included in the analysis as well, rather than discarded. In this study, machine learning methods will be used to classify events according to their expected angular reconstruction quality. We will report the impact on CTA high-level performance when applying such an event-type classification, compared to the classical procedure

Chasing Gravitational Waves with the Chereknov Telescope Array

Presented at the 38th International Cosmic Ray Conference (ICRC 2023), 2023 (arXiv:2309.08219)2310.07413International audienceThe detection of gravitational waves from a binary neutron star merger by Advanced LIGO and Advanced Virgo (GW170817), along with the discovery of the electromagnetic counterparts of this gravitational wave event, ushered in a new era of multimessenger astronomy, providing the first direct evidence that BNS mergers are progenitors of short gamma-ray bursts (GRBs). Such events may also produce very-high-energy (VHE, > 100GeV) photons which have yet to be detected in coincidence with a gravitational wave signal. The Cherenkov Telescope Array (CTA) is a next-generation VHE observatory which aims to be indispensable in this search, with an unparalleled sensitivity and ability to slew anywhere on the sky within a few tens of seconds. New observing modes and follow-up strategies are being developed for CTA to rapidly cover localization areas of gravitational wave events that are typically larger than the CTA field of view. This work will evaluate and provide estimations on the expected number of of gravitational wave events that will be observable with CTA, considering both on- and off-axis emission. In addition, we will present and discuss the prospects of potential follow-up strategies with CTA