Selective C–Cl bond oxidative addition of chloroarenes to a POP–rhodium complex

The C–Cl bond cis oxidative addition of 12 chloroarenes, including chlorobenzene, chlorotoluenes, chlorofluorobenzenes, and di- and trichlorobenzenes to RhH{xant(PiPr2)2} (1; xant(PiPr2)2 = 9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene) and the ability of the resulting rhodium(III) species to undergo reductive elimination reactions are reported. Complex 1 reacts with chlorobenzene to give RhHCl(C6H5){xant(PiPr2)2} (2), which eliminates benzene to afford RhCl{xant(PiPr2)2} (3). On the other hand, in the presence of potassium tert-butoxide (KOtBu), it undergoes dehydrodechlorination to yield Rh(C6H5){xant(PiPr2)2} (4). The reactions of 1 with 3- and 4-chlorotoluenes lead to RhHCl(C6H4-3-Me){xant(PiPr2)2} (5) and RhHCl(C6H4-4-Me){xant(PiPr2)2} (6), respectively. Treatment of the acetone solutions of both compounds with KOtBu also results in their dehydrodechlorination to give Rh(C6H4-3-Me){xant(PiPr2)2} (7) and Rh(C6H4-4-Me){xant(PiPr2)2} (8). Chlorofluorobenzenes undergo both C–Cl oxidative addition and C–H bond activation in a competitive manner. The amount of the C–H activation product increases as fluorine and chlorine are separated. Complex 1 reacts with o-chlorofluorobenzene to afford the C–Cl oxidative addition product RhHCl(C6H4-2-F){xant(PiPr2)2} (9). The reaction of 1 with m-chlorofluorobenzene leads to RhHCl(C6H4-3-F){xant(PiPr2)2} (10; 91%) and the C–H bond activation product Rh(C6H3-2-Cl-6-F){xant(PiPr2)2} (12; 9%), whereas p-chlorofluorobenzene gives a mixture of RhHCl(C6H4-4-F){xant(PiPr2)2} (13; 61%) and Rh(C6H3-3-Cl-6-F){xant(PiPr2)2} (15; 39%). The addition of KOtBu to the acetone solutions of 9, 10, and 13 produces the HCl abstraction and the formation of Rh(C6H4-2-F){xant(PiPr2)2} (16), Rh(C6H4-3-F){xant(PiPr2)2} (17), and Rh(C6H4-4-F){xant(PiPr2)2} (18). In contrast to o-chlorofluorobenzene, 1,2-dichlorobenzene reacts with 1 to give RhHCl(C6H4-2-Cl){xant(PiPr2)2} (19; 32%), Rh(C6H4-2-Cl){xant(PiPr2)2} (20; 51%) and Rh(C6H3-2,3-Cl2){xant(PiPr2)2} (22; 17%). The reactions of 1 with 1,3- and 1,4-dichlorobenzene lead to the respective C–Cl bond oxidative addition products RhHCl(C6H4-3-Cl){xant(PiPr2)2} (23) and RhHCl(C6H4-4-Cl){xant(PiPr2)2} (24), which afford Rh(C6H4-3-Cl){xant(PiPr2)2} (25) and Rh(C6H4-4-Cl){xant(PiPr2)2} (26) by dehydrodechlorination with KOtBu in acetone. Treatment of 1 with 1,2,3-, 1,2,4-, and 1,3,5-trichlorobenzenes leads to RhHCl(C6H3-2,3-Cl2){xant(PiPr2)2} (27), RhHCl(C6H3-3,4-Cl2){xant(PiPr2)2} (28), and RhHCl(C6H3-3,5-Cl2){xant(PiPr2)2} (29). The addition of KOtBu to acetone solutions of 27-29 affords 22, Rh(C6H3-3,4-Cl2){xant(PiPr2)2} (30) and Rh(C6H3-3,5-Cl2){xant(PiPr2)2} (31).Financial support from the MINECO of Spain (Projects CTQ2014-52799-P and CTQ2014-51912-REDC), the Diputacion General de Aragon (E-35), FEDER, and the European Social Fund is acknowledged.Peer reviewe

Prevalencia de cardiopatías congénitas en niños adoptados internacionalmente

Las cardiopatías congénitas (CC) constituyen las malformaciones congénitas más frecuentemente diagnosticadas en la infancia en Europa. El espectro abarca desde anomalías cardíacas complejas con alta mortalidad hasta pequeños defectos septales inocentes. Según datos de la European Surveillance of Congenital Anomalies (EUROCAT), la prevalencia de CC en nacidos vivos sin anomalías genéticas en Europa durante el período 2000-2018 fue del 0, 58%1. La literatura existente sobre adopción internacional muestra que las malformaciones congénitas están sobrerrepresentadas en la población de niños adoptados internacionalmente (AI), observando disparidades entre los niños adoptados de diferentes países2. El presente estudio tiene como objetivo determinar la prevalencia de CC en una cohorte de niños AI y observar si existen diferencias según los países de origen. Se ha realizado un estudio observacional retrospectivo revisando las historias clínicas de 439 niños AI por familias españolas durante el período 2000-2018, y examinados a su llegada a nuestro país en un centro especializado de referencia. Se recopilaron los siguientes datos: edad, sexo, país de origen, antecedente de CC previamente corregida quirúrgicamente, signos o síntomas clínicos que dieron lugar a realizar el estudio cardiológico y tipos de CC diagnosticadas mediante estudio ecocardiográfico. ..

Impacto de las revistas españolas de biblioteconomía y documentación y repercusión de las autocitas en su índice h

El número de citas que recibe un artículo es un indicador de su impacto en la comunidad científica. El objetivo de este trabajo es analizar el impacto de los artículos más citados que han sido publicados en las dos revistas españolas de Biblioteconomía y Documentación incluidas en el Journal Citation Reports (JCR), así como determinar la influencia de las autocitas en su índice h. Los resultados muestran que los artículos son citados principalmente por autores y revistas iberoamericanas, con un impacto internacional muy bajo debido, prácticamente en su totalidad, a la presencia de artículos escritos en inglés. Las revistas más citantes son las mismas para ambos casos, la revista mexicana Investigación Bibliotecológica, las revistas españolas El Profesional de la Información (EPI) y Revista Española de Documentación Científica (REDOC), y una revista internacional (Scientometrics). La tasa de autocitación conjunta de revistas y autores es muy alta (40 %); la eliminación de las autocitas de revista afecta al índice h y proporciona una medida más objetiva y real del impacto. The number of citations article paper receives serves as an indicator of its impact in the scientific community. This paper performs an analysis of the impact of the most frequently cited papers published in two Spanish Library and Information Science journals included in Journal Citation Reports (JCR) and determines the influence of self-citations on their H index. Results show that the papers are cited largely by Latin-American authors and journals with little international impact, whose scant impact, in fact, is almost entirely due to papers written in English included in the journal. The most frequently citing journals for both papers are the Mexican journal Investigación Bibliotecológica, the Spanish journals, El Profesional de la Información (EPI), and Revista Española de Documentación Científica (REDOC), and the international journal Scientometrics. The self-citation rate of these journals and authors is very high (40%); and the elimination of self-citations impacts the H-index while yielding a more objective, realistic measures of impact

Sonocrystallisation of ZIF-8 in water with high excess of ligand: Effects of frequency, power and sonication time

A systematic study on the sonocrystallisation of ZIF-8 (zeolitic imidazolate framework-8) in a water-based system was investigated under different mixing speeds, ultrasound frequencies, calorimetric powers and sonication time. Regardless of the synthesis technique, pure crystals of ZIF-8 with high BET (Brunauer, Emmett and Teller) specific surface area (SSA) can be obtained in water after only 5 s. Furthermore, 5 s sonication produced even smaller crystals (~0.08 µm). The type of technique applied for producing the ZIF-8 crystals did not have any significant impact on crystallinity, purity and yield. Crystal morphology and size were affected by the use of ultrasound and mixing, obtaining nanoparticles with a more spherical shape than in silent condition (no ultrasound and mixing). However, no specific trends were observed with varying frequency, calorimetric power and mixing speed. Ultrasound and mixing may have an effect on the nucleation step, causing the fast production of nucleation centres. Furthermore, the BET SSA increased with increasing mixing speed. With ultrasound, the BET SSA is between the values obtained under silent condition and with mixing. A competition between micromixing and shockwaves has been proposed when sonication is used for ZIF-8 production. The former increases the BET SSA, while the latter could be responsible for porosity damage, causing a decrease of the surface area. © 2021 The Author(s

Evaluación de la investigación con encuestas en artículos publicados en revistas del área de Biblioteconomía y Documentación

Introducción y objetivo: La investigación con encuestas es un método utilizado con frecuencia en el área de Biblioteconomía y Documentación. El objetivo principal de este estudio es evaluar si los estudios realizados en el ámbito de la Biblioteconomía que utilizan encuestas como método de investigación proporcionan información comple-ta y detallada sobre su diseño y ejecución. Métodos: Se seleccionaron de la base de datos Web of Science los artículos publicados en 2019 en revistas del área de Library Science incluidas en el Journal Citation Reports que empleaban encuestas como método de investigación cuantitativa. Para valorar el grado de cobertura informativa se creó una herramienta formada por 32 elementos utili-zados en diversas guías y recomendaciones.Resultados y conclusiones: La mayoría de los artículos basados en encuestas en el área de Biblioteconomía y Docu-mentación presentan una grav e deficiencia en la información proporcionada. Es necesario mejorar y completar infor-mación sobre el procedimiento de muestreo, desarrollo y administración del cuestionario, así como sobre el análisis de sus resultados. Esta información permitirá valorar los potenciales errores cometidos y, en consecuencia, la calidad y validez de las conclusiones del estudio

Uso de las etapas de Tanner para estimar la edad cronológica en presuntos casos de pornografía infantil: revisión sistemática

En las dos últimas décadas se ha producido un crecimiento exponencial de la distribución y disponibilidad de material pornográfico infantil en Internet y las redes sociales. La comunidad médica está involucrada con la asistencia a las autoridades investigadoras en relación con la estimación de la edad y la madurez sexual de las presuntas víctimas. Objetivo: Determinar la eficacia del uso de las etapas de Tanner como método para estimar la edad cronológica en presuntos casos de pornografía infantil basada en la evidencia publicada. Material y Método: Estudio de revisión sistemática en las bases de datos PubMed y Scopus siguiendo directrices PRISMA. Se identificaron los artículos que describen el resultado del uso de las etapas de Tanner para estimar la edad cronológica en presuntos casos de pornografía infantil. Para el cribado se consideraron los escritos en inglés o español publicados desde el 1 de enero de 2000 hasta el 30 de abril de 2020. De los artículos finalmente incluidos se extrajeron los siguientes datos: tipo de estudio; material y métodos utilizados; ítems de Tanner examinados; características de los evaluadores; resultados; edad cronológica estimada versus la edad real; variaciones dependientes del observador (sesgo); conclusiones. Resultados: Se incluyeron siete estudios. Tres eran revisiones de la literatura y cuatro estudios de casos con testimonio de expertos y sesgo de los observadores. Este método es ineficaz cuando la presunta víctima, para ambos sexos, muestra una maduración sexual en las etapas 3-5 de Tanner. En las etapas 1-2 puede ser útil para testificar que la víctima es menor de 18 años, pero no para determinar su edad cronológica. Conclusión: La evidencia científica desaconseja el uso de las etapas de Tanner para estimar la edad cronológica de la víctima a partir de imágenes en supuestos casos de pornografía infantil. Los pediatras, y otros profesionales de la medicina, deben evitar emitir un testimonio que no tenga una base científica. The last two decades have seen an exponential growth in the distribution and availability of child pornographic material on the Internet and social networks. The medical community is involved in assisting the investigating authorities in relation to estimating the age and sexual maturity of the alleged victims. Objective: To determine the efficacy of using Tanner stages as a method for estimating chronological age in alleged child pornography cases based on published evidence. Material and Method: Systematic review study in PubMed and Scopus databases following PRISMA guideli-nes. Articles describing the outcome of using Tanner stages to estimate chronological age in alleged child pornography cases were identified. For screening, those written in English or Spanish published from January 1, 2000, to April 30, 2020, were considered. The following data were extracted from the articles included: type of study; material and methods used; Tanner items examined; evaluators’ characteristics; results; estimated chronological age versus real age; observer-dependent variations (bias); and conclusions. Results: Seven studies were included. Three were literature reviews and four were case studies with expert testimony and observer bias. This method is ineffective when the alleged victim, in both sexes, shows sexual maturation in Tanner stages 3-5. In stages 1-2, it may be useful to state that the victim is under 18 years old, but not to determine their chronological age. Conclusion: Scientific evidence discourages the use of Tanner stages to estimate the chronological age of the victim from images in alleged child pornography cases. Pediatricians, and other medical professionals, should avoid making a testimony that is not scientifically based. © 2021, Sociedad Chilena de Pediatria. All rights reserved

¿Es realmente fiable la evaluación no individualizada en el trabajo cooperativo?

Se presentan y discuten los resultados de una experiencia de trabajo cooperativo empleando la plataforma BSCW en alumnos de la titulación de Maestro de Educación Infantil de la Universidad de Barcelona, con el fin de detectar posibles sesgos de las coevaluaciones y las autoevaluaciones, y para valorar la incidencia que tienen los comportamientos disruptivos en el proceso cooperativo de evaluación. Los resultados muestran que el alumnado es honesto en las calificaciones que otorga, y que los comportamientos disruptivos detectados en los distintos grupos de trabajo cooperativo, causados por una baja ciudadanía de equipo, no tienen una incidencia significativa en las calificaciones otorgadas por el grupo clase. Por tanto, se legitiman las coevaluaciones y las autoevaluaciones como instrumentos fiables de evaluación en un contexto de trabajo cooperativo

Modelo Psicobiológico de Personalidad de Eysenck: una historia proyectada hacia el futuro

In this article, particular circumstances, author and ideas that influenced on the elaboration of one of the most solid personality models that Psychology has till nowadays: Eysenck Personality Model, are revised. Its main characteristics are presented, which defined it as a dispositional, dimensional, hierarchic and psychobiological model. The intention of improving dimensions description, explanation, and measurement, took this author to propose changes to his original theory and instrument. Hence, different periods of this model are analyzed. In spite of proliferation of personality theories, Eysenck model has an empirical validity that only a few have. Thus, we argue that in Personality Psychology there is a background available which represents the Paradigm into which we will probably be moving in the next yearsEn el presente artículo, se revisan las circunstancias particulares, autores e ideas que influyeron en la generación de uno de los modelos de personalidad más sólidos con que cuenta la Psicología hasta nuestros días: el ModeloPsicobiológico de Eysenck. Se presentan las características principales del mismo, las cuales lo definen como un modelo disposicional, dimensional, jerárquico y psicobiológico. El intento de mejorar la descripción, explicación y medición de las dimensiones llevó a este autor a proponer modificaciones a su teoría original y a sus instrumentos. Se analizan de este modo las distintas etapas de su modelo. A pesar de la proliferación de teorías de personalidad, el modelo de Eysenck tienen una validez empírica que pocos poseen. Disponemos en Psicología de la Personalidad de un cuerpo de conocimientos que representa el Paradigma dentro del cual con mucha probabilidad nos moveremos en los próximos años

Cosmogenic production of tritium in dark matter detectors

The direct detection of dark matter particles requires ultra-low background conditions at energies below a few tens of keV. Radioactive isotopes are produced via cosmogenic activation in detectors and other materials and those isotopes constitute a background source which has to be under control. In particular, tritium is specially relevant due to its decay properties (very low endpoint energy and long half-life) when induced in the detector medium, and because it can be generated in any material as a spallation product. Quantification of cosmogenic production of tritium is not straightforward, neither experimentally nor by calculations. In this work, a method for the calculation of production rates at sea level has been developed and applied to some of the materials typically used as targets in dark matter detectors (germanium, sodium iodide, argon and neon); it is based on a selected description of tritium production cross sections over the entire energy range of cosmic nucleons. Results have been compared to available data in the literature, either based on other calculations or from measurements. The obtained tritium production rates, ranging from a few tens to a few hundreds of nuclei per kg and per day at sea level, point to a significant contribution to the background in dark matter experiments, requiring the application of specific protocols for target material purification, material storing underground and limiting the time the detector is on surface during the building process in order to minimize the exposure to the most dangerous cosmic ray components