Modélisation de la rétention de phénols séparés par CLHP – PI avec une phase mobile méthanol – eau

La rétention (log k) d’un mélange hétérogène de phénols séparés en régime isochratique par CLHP – PI, sur une colonne Partisil ODS, avec une phase mobile méthanol – eau a été reliée aux conditions d’analyse (température T ; fraction volumique, φ, du co-solvant organique) et au coefficient de partage n-octanol / eau de Moriguchi (M log P) calculé à l’aide du logiciel DRAGON. L’ensemble de calibrage (40 éléments), obtenu en appliquant l’algorithme DUPLEX, permet de calculer un modèle vérifiant les hypothèses d’un modèle statistique linéaire à effets fixes, robuste, et dont la capacité de prédiction interne n’est pas trop dissemblable de son pouvoir d’ajustement. La validation statistique externe, sur un ensemble test de 26 éléments, atteste de la bonne capacité prédictive des log k n’ayant pas servi au calcul du modèle.Mots-clés: Phénols – CLHP / PI – Rétention –Modèle QSRR.La rétention (log k) d’un mélange hétérogène de phénols séparés en régime isochratique par CLHP – PI, sur une colonne Partisil ODS, avec une phase mobile méthanol – eau a été reliée aux conditions d’analyse (température T ; fraction volumique, φ, du co-solvant organique) et au coefficient de partage n-octanol / eau de Moriguchi (M log P) calculé à l’aide du logiciel DRAGON. L’ensemble de calibrage (40 éléments), obtenu en appliquant l’algorithme DUPLEX, permet de calculer un modèle vérifiant les hypothèses d’un modèle statistique linéaire à effets fixes, robuste, et dont la capacité de prédiction interne n’est pas trop dissemblable de son pouvoir d’ajustement. La validation statistique externe, sur un ensemble test de 26 éléments, atteste de la bonne capacité prédictive des log k n’ayant pas servi au calcul du modèle.Mots-clés: Phénols – CLHP / PI – Rétention –Modèle QSRR

Independent of local properties mathematical models for the calculation of retention indices in programmed temperature gas chromatography

Retention indices of some phthalates separated in temperature programming on SE-30 packed column were calculated by smoothing calibration data with Bezier curves, and from 2 to 6 order B-splines. The values thus obtained were compared to the corresponding ones calculated in a classical way. Whatever the standard n-alkane mixtures used (homologous series, alternate members with even or odd carbon atoms, any mixture with consecutive members not exceeding 4 carbon atoms between each two) the B-splines interpolations lead to retention indices values in better agreement with these ones, although Bezier curve smoothing still leads to values more consistent with the scheme of retention indices. Referring the phthalates to n-alkane standard mixtures, with consecutive members not exceeding 3 or 4 carbon atoms between each 2, connecting the calibration data by B-splines, with orders from 2 to 5, and selecting the set of retention indices corresponding to the smallest value of the sum of squared second divided differences one may recover, with a good accuracy, classical programmed retention indices