Efectos electroreológicos y de frecuencia en polímeros de silicona sometidos a altos campos eléctricos

En el presente trabajo se muestran resultados preliminares relacionados a un interesante efecto electro-reológico y otros relacionados a la frecuencia del campo eléctrico aplicado sobre muestras de siliconas con distinto grado de entrecruzamiento, utilizadas en la industria eléctrica como aislantes eléctricos de alta tensión y en electrónica de potencia.  Para los ensayos electro-reológicos se utilizó un gel de silicona dieléctrico de dos componentes, denominados parte A y parte B, con una relación de mezcla 1:1 tal como es ofrecida por el proveedor. Una vez preparadas las muestras aplicamos una señal de alta tensión, controlada en amplitud y frecuencia, sobre un electrodo con forma de aguja, inserta en una muestra al momento de su preparación o curado. Enfrentada a la punta de la aguja se coloca un electrodo plano puesto a tierra, a una distancia aproximada de 3mm. Con nuestro dispositivo experimental, se registra en forma continua la dinámica del daño mediante una cámara de video de alta resolución y una iluminación desde atrás de la muestra mediante luz de leds blancos y un difusor. Hemos encontrado que durante la aplicación de un campo alterno, la presión electrostática mantenía estirada la estructura de daño y red de entrecruzamiento. Y cuando reducíamos la tensión a cero, los filamentos del árbol eléctrico se encontraban en un estado tensionado y sufrían por lo tanto una retracción en sentido inverso. Llamamos a este proceso electro-strain recovery (ESR), y el ciclo completo de estiramiento y contracción reproducido a través de funciones escalón de estrés, lo hemos llamado electro-creep-recovery (ECR). También, a través del fenómeno de electroluminiscencia pudimos relacionar que esta dependencia de la capacidad de estiramiento de una rama más que otra, y de deformaciones residuales, está relacionada con cuáles son los canales activos durante un determinado momento en  la generación del daño eléctrico a partir de la actividad de descargas parciales. Para los ensayos de frecuencias se prepararon diferentes muestras, algunas con una relación 1:1 y otras  cambiando la proporción de mezclado, diferentes a la sugerida por el fabricante, obteniendo muestras con una relación 1:2 es decir  una matriz con una fase liquida viscosa y otras con una relación 2:1 alcanzando una fase elastomérica con el mayor grado de entrecruzamiento. Durante estos ensayos pudimos observar que la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos difiere sustancialmente al modificar la frecuencia del campo aplicado y a altas frecuencias, además, se encontró una estructura de daño eléctrico que no ha sido reportada en la literatura en estudio. Con estos ensayos, recientemente realizados, lo que nos proponemos es estudiar cómo varía la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos y poder registrar y encontrar, la correlación entre la tensión de inicio en función de la frecuencia aplicada, para muestras con diferentes concentraciones de la parte A; o la dependencia de la geometría fractal con la frecuencia

Bifunctional Phase Transfer Catalysis in the Asymmetric Synthesis of Biologically Active Isoindolinones

New bifunctional chiral ammonium salts were investigated in an asymmetric cascade synthesis of a key building block for a variety of biologically relevant isoindolinones. With this chiral compound in hand, the development of further transformations allowed for the synthesis of diverse derivatives of high pharmaceutical value, such as the Belliotti (S)-PD172938 and arylated analogues with hypnotic sedative activity, obtained in good overall total yield (50%) and high enantiomeric purity (95% ee). The synthetic routes developed herein are particularly convenient in comparison with the current methods available in literature and are particularly promising for large scale applications

Tosvinyl and besvinyl as protecting groups of imides, azinones, nucleosides, sultams, and lactams. Catalytic conjugate additions to tosylacetylene.

The use of the 2-(4-methylphenylsulfonyl)ethenyl (tosvinyl, Tsv) group for the protection of the NH group of a series of imides, azinones (including AZT), inosines, and cyclic sulfonamides has been examined. The Tsv-protected derivatives are obtained in excellent yields by conjugate addition to tosylacetylene (ethynyl p-tolyl sulfone). The stereochemistry of the double bond can be controlled at will: with only 1 mol % of Et3N or with catalytic amounts of NaH, the Z stereoisomers are generated almost exclusively, while the E isomers are obtained using a stoichiometric amount of DMAP. Analogous phenylsulfonylvinyl-protected groups (with the besvinyl or Bsv group instead of Tsv) are obtained stereospecifically by reaction with (Z)- or (E)-bis(phenylsulfonyl)ethene. For lactams and oxazolidinones, this last method is much better. The Tsv and Bsv groups are stable in the presence of non-nucleophilic bases and to acids. They can be removed highly effectively via a conjugate addition-elimination mechanism using pyrrolidine or sodium dodecanethiolate as nucleophiles

Efectos electroreológicos y de frecuencia en polímeros de silicona sometidos a altos campos eléctricos

En el presente trabajo se muestran resultados preliminares relacionados a un interesante efecto electro-reológico y otros relacionados a la frecuencia del campo eléctrico aplicado sobre muestras de siliconas con distinto grado de entrecruzamiento, utilizadas en la industria eléctrica como aislantes eléctricos de alta tensión y en electrónica de potencia. Para los ensayos electro-reológicos se utilizó un gel de silicona dieléctrico de dos componentes, denominados parte A y parte B, con una relación de mezcla 1:1 tal como es ofrecida por el proveedor. Una vez preparadas las muestras aplicamos una señal de alta tensión, controlada en amplitud y frecuencia, sobre un electrodo con forma de aguja, inserta en una muestra al momento de su preparación o curado. Enfrentada a la punta de la aguja se coloca un electrodo plano puesto a tierra, a una distancia aproximada de 3mm. Con nuestro dispositivo experimental, se registra en forma continua la dinámica del daño mediante una cámara de video de alta resolución y una iluminación desde atrás de la muestra mediante luz de leds blancos y un difusor.Hemos encontrado que durante la aplicación de un campo alterno, la presión electrostática mantenía estirada la estructura de daño y red de entrecruzamiento. Y cuando reducíamos la tensión a cero, los filamentos del árbol eléctrico se encontraban en un estado tensionado y sufrían por lo tanto una retracción en sentido inverso. Llamamos a este proceso electro-strain recovery (ESR), y el ciclo completo de estiramiento y contracción reproducido a través de funciones escalón de estrés, lo hemos llamado electro-creep-recovery (ECR). También, a través del fenómeno de electroluminiscencia pudimos relacionar que esta dependencia de la capacidad de estiramiento de una rama más que otra, y de deformaciones residuales, está relacionada con cuáles son los canales activos durante un determinado momento en  la generación del daño eléctrico a partir de la actividad de descargas parciales.Para los ensayos de frecuencias se prepararon diferentes muestras, algunas con una relación 1:1 y otras  cambiando la proporción de mezclado, diferentes a la sugerida por el fabricante, obteniendo muestras con una relación 1:2 es decir  una matriz con una fase liquida viscosa y otras con una relación 2:1 alcanzando una fase elastomérica con el mayor grado de entrecruzamiento. Durante estos ensayos pudimos observar que la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos difiere sustancialmente al modificar la frecuencia del campo aplicado y a altas frecuencias, además, se encontró una estructura de daño eléctrico que no ha sido reportada en la literatura en estudio. Con estos ensayos, recientemente realizados, lo que nos proponemos es estudiar cómo varía la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos y poder registrar y encontrar, la correlación entre la tensión de inicio en función de la frecuencia aplicada, para muestras con diferentes concentraciones de la parte A; o la dependencia de la geometría fractal con la frecuencia.Facultad de Ciencias Exacta

Efectos electroreológicos y de frecuencia en polímeros de silicona sometidos a altos campos eléctricos

En el presente trabajo se muestran resultados preliminares relacionados a un interesante efecto electro-reológico y otros relacionados a la frecuencia del campo eléctrico aplicado sobre muestras de siliconas con distinto grado de entrecruzamiento, utilizadas en la industria eléctrica como aislantes eléctricos de alta tensión y en electrónica de potencia. Para los ensayos electro-reológicos se utilizó un gel de silicona dieléctrico de dos componentes, denominados parte A y parte B, con una relación de mezcla 1:1 tal como es ofrecida por el proveedor. Una vez preparadas las muestras aplicamos una señal de alta tensión, controlada en amplitud y frecuencia, sobre un electrodo con forma de aguja, inserta en una muestra al momento de su preparación o curado. Enfrentada a la punta de la aguja se coloca un electrodo plano puesto a tierra, a una distancia aproximada de 3mm. Con nuestro dispositivo experimental, se registra en forma continua la dinámica del daño mediante una cámara de video de alta resolución y una iluminación desde atrás de la muestra mediante luz de leds blancos y un difusor.Hemos encontrado que durante la aplicación de un campo alterno, la presión electrostática mantenía estirada la estructura de daño y red de entrecruzamiento. Y cuando reducíamos la tensión a cero, los filamentos del árbol eléctrico se encontraban en un estado tensionado y sufrían por lo tanto una retracción en sentido inverso. Llamamos a este proceso electro-strain recovery (ESR), y el ciclo completo de estiramiento y contracción reproducido a través de funciones escalón de estrés, lo hemos llamado electro-creep-recovery (ECR). También, a través del fenómeno de electroluminiscencia pudimos relacionar que esta dependencia de la capacidad de estiramiento de una rama más que otra, y de deformaciones residuales, está relacionada con cuáles son los canales activos durante un determinado momento en  la generación del daño eléctrico a partir de la actividad de descargas parciales.Para los ensayos de frecuencias se prepararon diferentes muestras, algunas con una relación 1:1 y otras  cambiando la proporción de mezclado, diferentes a la sugerida por el fabricante, obteniendo muestras con una relación 1:2 es decir  una matriz con una fase liquida viscosa y otras con una relación 2:1 alcanzando una fase elastomérica con el mayor grado de entrecruzamiento. Durante estos ensayos pudimos observar que la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos difiere sustancialmente al modificar la frecuencia del campo aplicado y a altas frecuencias, además, se encontró una estructura de daño eléctrico que no ha sido reportada en la literatura en estudio. Con estos ensayos, recientemente realizados, lo que nos proponemos es estudiar cómo varía la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos y poder registrar y encontrar, la correlación entre la tensión de inicio en función de la frecuencia aplicada, para muestras con diferentes concentraciones de la parte A; o la dependencia de la geometría fractal con la frecuencia.Facultad de Ciencias Exacta

Formal total synthesis of amphidinolide E

A formal total synthesis of the cytotoxic macrolide amphidinolide E is reported. The strategic steps are three Julia-Kocienski reactions (J-K), for the formation of the C5-C6, C9-C10, and C17-C18 double bonds, a Suzuki-Molander C21-C22 bond formation reaction, and a Kita-Trost macrolactonization. The 'instability' of the two dienic systems and of the stereocenter at C2 (allylic methine, alpha to the carboxy group) and the protecting groups at C17-OH and C18-OH have posed difficult challenges. Each Julia-Kocienski olefination has been systematically optimized to provide the highest possible E/Z ratios

Efectos electroreológicos y de frecuencia en polímeros de silicona sometidos a altos campos eléctricos

En el presente trabajo se muestran resultados preliminares relacionados a un interesante efecto electro-reológico y otros relacionados a la frecuencia del campo eléctrico aplicado sobre muestras de siliconas con distinto grado de entrecruzamiento, utilizadas en la industria eléctrica como aislantes eléctricos de alta tensión y en electrónica de potencia. Para los ensayos electro-reológicos se utilizó un gel de silicona dieléctrico de dos componentes, denominados parte A y parte B, con una relación de mezcla 1:1 tal como es ofrecida por el proveedor. Una vez preparadas las muestras aplicamos una señal de alta tensión, controlada en amplitud y frecuencia, sobre un electrodo con forma de aguja, inserta en una muestra al momento de su preparación o curado. Enfrentada a la punta de la aguja se coloca un electrodo plano puesto a tierra, a una distancia aproximada de 3mm. Con nuestro dispositivo experimental, se registra en forma continua la dinámica del daño mediante una cámara de video de alta resolución y una iluminación desde atrás de la muestra mediante luz de leds blancos y un difusor.Hemos encontrado que durante la aplicación de un campo alterno, la presión electrostática mantenía estirada la estructura de daño y red de entrecruzamiento. Y cuando reducíamos la tensión a cero, los filamentos del árbol eléctrico se encontraban en un estado tensionado y sufrían por lo tanto una retracción en sentido inverso. Llamamos a este proceso electro-strain recovery (ESR), y el ciclo completo de estiramiento y contracción reproducido a través de funciones escalón de estrés, lo hemos llamado electro-creep-recovery (ECR). También, a través del fenómeno de electroluminiscencia pudimos relacionar que esta dependencia de la capacidad de estiramiento de una rama más que otra, y de deformaciones residuales, está relacionada con cuáles son los canales activos durante un determinado momento en  la generación del daño eléctrico a partir de la actividad de descargas parciales.Para los ensayos de frecuencias se prepararon diferentes muestras, algunas con una relación 1:1 y otras  cambiando la proporción de mezclado, diferentes a la sugerida por el fabricante, obteniendo muestras con una relación 1:2 es decir  una matriz con una fase liquida viscosa y otras con una relación 2:1 alcanzando una fase elastomérica con el mayor grado de entrecruzamiento. Durante estos ensayos pudimos observar que la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos difiere sustancialmente al modificar la frecuencia del campo aplicado y a altas frecuencias, además, se encontró una estructura de daño eléctrico que no ha sido reportada en la literatura en estudio. Con estos ensayos, recientemente realizados, lo que nos proponemos es estudiar cómo varía la dinámica de crecimiento de los arboles eléctricos y poder registrar y encontrar, la correlación entre la tensión de inicio en función de la frecuencia aplicada, para muestras con diferentes concentraciones de la parte A; o la dependencia de la geometría fractal con la frecuencia.Facultad de Ciencias Exacta

Glio-vascular modifications caused by Aquaporin-4 deletion in the mouse retina

Aquaporin-4 (AQP4) is the Central Nervous System water channel highly expressed at the perivascular glial domain. In the retina, two types of AQP4 expressing glial cells take part in the blood-retinal barrier (BRB), astrocytes and Müller cells. The aim of the present study is to investigate the effect of AQP4 deletion on the retinal vasculature by looking at typical pathological hallmark such as BRB dysfunction and gliotic condition.AQP4 dependent BRB properties were evaluated by measuring the number of extravasations in WT and AQP4 KO retinas by Evans blue injection assay. AQP4 deletion did not affect the retinal vasculature, as assessed by Isolectin B4 staining, but caused BRB impairment to the deep plexus capillaries while the superficial and intermediate capillaries were not compromised. To investigate for gliotic responses caused by AQP4 deletion, Müller cells and astrocytes were analysed by immunofluorescence and western blot, using the Müller cell marker Glutamine Synthetase (GS) and the astrocyte marker GFAP. While GS expression was not altered in AQP4 KO retinas, a strong GFAP upregulation was found at the level of AQP4 KO astrocytes at the superficial plexus and not at Müller cells at the intermediate and deep plexi. These data, together with the upregulation of inflammatory markers (TNF-α, IL-6, IL-1β and ICAM-1) in AQP4 KO retinas indicated AQP4 deletion as responsible for a gliotic phenotype. Interestingly, no GFAP altered expression was found in AQP4 siRNA treated astrocyte primary cultures. All together these results indicate that AQP4 deletion is directly responsible for BRB dysfunction and gliotic condition in the mouse retina. The selective activation of glial cells at the primary plexus suggests that different regulatory elements control the reaction of astrocytes and Müller cells. Finally, GFAP upregulation is strictly linked to gliovascular crosstalk, as it is absent in astrocytes in culture. This study is useful to understand the role of AQP4 in the perivascular domain in the retina and its possible implications in the pathogenesis of retinal vascular diseases and of Neuromyelitis Optica, a human disease characterized by anti-AQP4 auto-antibodies