Spectres de vibration et isomères de rotation du monochloroacétaldéhyde CH

Les spectres infrarouges du monochloroacétaldéhyde, CH2ClCHO, à l’état gazeux, liquide et solide ont été étudiés dans la région 3 200-30 cm-1. Les spectres RAMAN du liquide ont été examinés dans le même domaine en utilisant un laser He — Ne comme source d’excitation. La comparaison des spectres de ce composé sous divers états physiques montre l’existence de trois isomères de rotation; la configuration supposée trans parait prépondérante à l’état gazeux et les deux autres, cis et gauche à l’état condensé. Une attribution des bandes observées est proposée

Raman spectra and vibrational analysis of nanometric tetragonal zirconia under high pressure

International audienceRaman spectra of nanometric tetragonal zirconia have been recorded under high pressure up to 31 GPa. The two lowest frequency modes exhibit an unusual over-damped soft mode behaviour upon increasing pressure. The non-crossover of these modes is the indication that they belong to the same symmetry and this lead us to reconsider the previous normal mode assignment. A new assignment of Raman active mode is deduced from normal mode calculations based on the linear chain model. The continuous loss of intensity and the softening of the Eg low frequency mode are likely associated with a phase transition which could take place around 38 GPa. The discussion of an evolution of the compound towards a possibly distorted fluorite-like structure at high pressure is based on the reduction of the number of Raman bands and on the decrease of the anisotropy of the microscopic compressibility coefficients estimated from the pressure evolution of force constants

Crystallite size effect on the structural transitions of WO₃ studied by Raman spectroscopy

International audienceNanocrystallites of tungsten oxide samples of 2, 4, 16, 35 and 60 nm of diameter were prepared by cryosol and pyrosol techniques. The pressure- and temperature-induced phase transitions of these samples were monitored by Raman spectrometry from 0.1 MPa to 34 GPa and from 77 to 1200 K. The tetragonal (α)–orthorhombic (β)–monoclinic (γ) transitions in these nanometric samples are strongly downshifted in temperature by comparison with the bulk WO3. For instance, the tetragonal phase which exists above 1171 K for the bulk tungsten oxide can be stabilized at 700 K for the 35 nm sample. In the same way, the monoclinic P21/n-monoclinic P21/c high-pressure-induced transition is slightly shifted from 0.1 GPa to a higher pressure (1.5 GPa). The discussion of these transition-line shifts is based on thermodynamic considerations in which the surface energy of crystallites plays an important role. </p

Étude par spectroscopie infrarouge et Raman des aldéhydes (CH

Les spectres infrarouges et Raman des aldéhydes (CH3)2CHCHO, (CH3)2CClCHO et (CH3)2CBrCHO, sous divers états physiques, ont été étudiés dans la région 3-200-30 cm–1. Une attribution des bandes en termes de vibration de groupe est proposée. L’existence d’isomères de rotation et l’influence de l’état physique sur les vibrateurs νCH et νC = O sont discutées

Polarized Raman spectra of Gd₂(MoO₄)₃ in its orthorhombic structure

International audiencePolarized Raman spectra of a single crystal of gadolinium molybdate, Gd2(MoO4)3 were obtained between 400 and 80 K. Tentative assignments of high-wavenumber bands of symmetric and antisymmetric MoO4 stretching modes to the three types of tetrahedra present in the ferroelectric phase described by the C2v8 space group are made on the oriented gas model. A careful analysis of the low-wavenumber spectra allowed identification of new bands compared to those in the literature. The evolution of wavenumbers in the investigated temperature range indicates that a small structural change takes place at about 200 K. Some modes soften when approaching the ferroelectric-paraelectric transition at 159 °C

REACTIVITE CHIMIQUE ET PROPRIETES PHYSIQUES DES OXYDES SNO 2 ET WO 3 CRISTALLINS ET NANOCRISTALLINS

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Etudes expérimentales et théoriques des mécanismes d'amorphisation sous pression

La transition cristal-amorphe induite par l'application de haute pression concerne de nombreux matériaux dont des composés majeurs tels que le quartz ou la glace. Le présent travail a consisté à étudier trois matériaux répertoriés dans la littérature comme pouvant présenter une amorphisation sous pression : LiKSO4, Eu2(MoO4)3 et Cs2HgBr4. L'amorphisation du composé observée vers 13 GPa dans la littérature n'a pas été confirmée ici, même dans des conditions non-hydrostatiques. Trois transitions de phases cristal-cristal ont été observées sous pression pour LiKSO4 entre 0 et 32 GPa. Les transformations structurales sous pression du molybdate d'europium Eu2(MoO4)3 ont été étudiées par diffraction de rayons X, spectroscopie Raman et fluorescence. L'amorphisation se déroule en deux étapes : la mise en désordre du réseau des oxygènes est achevée vers 8-9 GPa, celle du réseau des cations métalliques a lieu vers 18 GPa. L'observation d'une nouvelle phase cristalline, issue de la compression de la phase amorphe, vers 28 GPa indique que l'état amorphe correspond à un intermédiaire cinétique entre deux phases cristallines. L'amorphisation de Cs2HgBr4 entre 10 et 15 GPa n'est observée que dans des conditions de compression non-hydrostatiques. L'évolution des diffractogrammes sous pression uniaxiale a pu être simulée en supposant des déformations aléatoires et non-homogènes. L'ensemble de nos observations sur Cs2HgBr4 nous a amené à développer un nouveau mécanisme d'amorphisation : la notion de verre ferroélastique, analogue mécanique des verres ferroelectriques. Ce modèle permet une interprétation satisfaisante des faits expérimentaux concernant le quartz et la glace.GRENOBLE1-BU Sciences (384212103) / SudocSudocFranceF

Contribution à l'étude structurale de gels et de solutions colloïdales de V

Différentes variétés amorphes de V2O5 hydratées (V2O5, nH2O) ont été étudiées par spectroscopie IR et Raman. Pour les gels de V2O5 obtenus par polymérisation de l'acide décavanadique l'ordre a courte distance de la charpente V2O5 n'est pas modifié pour des teneurs en eau supérieures à n = 0,6, composition à partir de laquelle apparaissent des bandes caractéristiques de l'eau liquide. Les gels obtenus par dissolution de V2O5 amorphe dans l'eau ont par contre un comportement différent selon leur degré d'hydratation initial. Si on évapore un gel avec n 1100) on obtient un gel identique à celui préparé par polymérisation de l'acide décavanadique. Dans tous les cas ci-dessus la structure de la charpente V205 est différente de celle de V205 amorphe solide anhydre ou faiblement hydraté dont les spectres conduisent à conclure que l'amorphe est constitué de cristallites plus petites que (500 A)3 pour donner lieu à de la diffraction et plus grandes que (10A)3 pour engendrer des spectres vibrationnels bien définis. Par ailleurs la structure de l'eau dans ces composés est discutée. Enfin un mécanisme de déshydratation est proposé et la ciné- tique de formation de la solution colloïdale est discutée

Étude vibrationnelle de γ sesquisulfures de terres rares

Les spectres infrarouge et Raman des sesquisulfures de terres rares γL2S3 (L = La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+) ont été obtenus sur des échantillons polycristallins, dans la région 5-600 cm-1. Une interprétation des bandes observées est proposée

ETUDE RAMAN DES DISTRIBUTIONS DE PHASE ET DE CONTRAINTE DANS DES COUCHES D'OXYDATION D'ALLIAGES DE ZIRCONIUM (ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES EFFETS DE PRESSION ET DE TEMPERATURE SUR DIFFERENTES ZIRCONES NANOMETRIQUES)

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