Macrocellular Pd@ionic liquid@organo-Si(HIPE) heterogeneous catalysts and their use for Heck coupling reactions

International audienceSupported ionic liquid phases (SILPs) within macrocellular silica-based foams are prepared by a simple impregnation in organic solvents. Thin ionic liquid layers with thicknesses of 6 to 12 nm were obtained. The SILs mobility has been evidenced through NMR solid state spectroscopy. Subsequently, palladium salts are efficiently trapped within the SILPs, while an in situ palladium hydrogenation allowed an efficient reduction and formation of 10 nm diameter palladium metal nanoparticles. These hybrid foams are used as heterogeneous macrocellular catalysts for the Heck coupling reaction of iodobenzene and cyclohexyl acrylate, where palladium leaching appears to be very low. Despite recyclability minimized through the entrapment of detrimental ammonium salts within the macroporous network during the reaction, competitive TONs and TOFs were reached, while separation of the products can be reached at ease, due to the fact that both palladium species and by-products are trapped within the monolithic foams

GWAS in the SIGNAL/PHARE clinical cohort restricts the association between the FGFR2 locus and estrogen receptor status to HER2-negative breast cancer patients

International audienceGenetic polymorphisms are associated with breast cancer risk. Clinical and epidemiological observations suggest that clinical characteristics of breast cancer, such as estrogen receptor or HER2 status, are also influenced by hereditary factors. To identify genetic variants associated with pathological characteristics of breast cancer patients, a Genome Wide Association Study was performed in a cohort of 9365 women from the French nationwide SIGNAL/PHARE studies (NCT00381901/RECF1098). Strong association between the FGFR2 locus and ER status of breast cancer patients was observed (ER-positive n=6211, ER-negative n=2516; rs3135718 OR=1.34 p=5.46x10-12). This association was limited to patients with HER2-negative tumors (ER-positive n=4267, ER-negative n=1185; rs3135724 OR=1.85 p=1.16x10-11). The FGFR2 locus is known to be associated with breast cancer risk. This study provides sound evidence for an association between variants in the FGFR2 locus and ER status among breast cancer patients, particularly among patients with HER2-negative disease. This refinement of the association between FGFR2 variants and ER-status to HER2-negative disease provides novel insight to potential biological and clinical influence of genetic polymorphisms on breast tumors

A whole-genome sequence and transcriptome perspective on HER2-positive breast cancers.

HER2-positive breast cancer has long proven to be a clinically distinct class of breast cancers for which several targeted therapies are now available. However, resistance to the treatment associated with specific gene expressions or mutations has been observed, revealing the underlying diversity of these cancers. Therefore, understanding the full extent of the HER2-positive disease heterogeneity still remains challenging. Here we carry out an in-depth genomic characterization of 64 HER2-positive breast tumour genomes that exhibit four subgroups, based on the expression data, with distinctive genomic features in terms of somatic mutations, copy-number changes or structural variations. The results suggest that, despite being clinically defined by a specific gene amplification, HER2-positive tumours melt into the whole luminal-basal breast cancer spectrum rather than standing apart. The results also lead to a refined ERBB2 amplicon of 106 kb and show that several cases of amplifications are compatible with a breakage-fusion-bridge mechanism

A whole-genome sequence and transcriptome perspective on HER2-positive breast cancers

HER2-positive breast cancer has long proven to be a clinically distinct class of breast cancers for which several targeted therapies are now available. However, resistance to the treatment associated with specific gene expressions or mutations has been observed, revealing the underlying diversity of these cancers. Therefore, understanding the full extent of the HER2-positive disease heterogeneity still remains challenging. Here we carry out an in-depth genomic characterization of 64 HER2-positive breast tumour genomes that exhibit four subgroups, based on the expression data, with distinctive genomic features in terms of somatic mutations, copy-number changes or structural variations. The results suggest that, despite being clinically defined by a specific gene amplification, HER2-positive tumours melt into the whole luminal-basal breast cancer spectrum rather than standing apart. The results also lead to a refined ERBB2 amplicon of 106 kb and show that several cases of amplifications are compatible with a breakage-fusion-bridge mechanism

Elaboration de matériaux poreux à partir de sous-produits de la biomasse par polymérisation d'émulsions concentrées

Cette thèse est dédiée à l'élaboration de matériaux poreux par polymérisation d'émulsion concentrées à partir de polymères issus de la biomasse. La méthodologie polyHIPE a été adaptée pour mettre en œuvre un sous-produit de l'industrie papetière : la liqueur noire Kraft. Des matériaux poreux et possédant une structure interne modulable par les paramètres d'émulsification, ont été obtenus.This project is dedicated to the synthesis of porous materials from biopolymers via an emulsion-templated polymerisation. The polyHIPE synthesis was adaptated to the physico-chemical properties of the main by-product of the paper industry : the Kraft black liquor. Porous material was obtained and their morphological caracteristics can be modulated through the emulsification parameters.BORDEAUX1-Bib.electronique (335229901) / SudocSudocFranceF

Mise au point d'un procédé de réduction du pouvoir de combinaison des vins à base de biopolymères issus de la biomasse

L'objectif de cette étude est la diminution du pouvoir de combinaison du dioxyde de soufre des vins blancs liquoreux. La méthode retenue passe par l'élimination du vin de dérivés carbonylés naturellement présents et responsables de la formation de combinaisons bisulfitiques.Les dérivés carbonylés responsables de la plus grande partie du piégeage du dioxyde de soufre sont l'éthanal, l'acide pyruvique et l'acide 2-oxoglutarique. L'extraction de ces composés doit s'effectuer sans dénaturer les qualités organoleptiques du vin et sans générer l'apparition de nouvelles molécules dans le vin. Pour cela, la méthode retenue a été l'extraction liquide-solide : il s agit de mettre en présence deux réactifs dont l un l agent d extraction est fixé sur un support insoluble. Notre objectif est d étudier la possibilité de substituer les polymères d origine industrielle utilisés jusqu à présent par des supports d origine naturelle préparés à partir d un constituant du bois : la lignine. Le recours à des supports d origine naturelle, dérivé du bois, présente le double intérêt de permettre un meilleur contrôle des matériaux introduits dans le vin à traiter et de rendre les contaminations éventuelles provenant du traitement à priori, plus admissibles, étant constituées de composés déjà présents dans le bois de tonnellerie.The objective of this study is the reduction of the power of sweet white wines sulfur dioxide combination. The method used relies on the extraction of carbonyl compounds from wine; these are naturally present and responsible for the formation of bisulfite combinations.The carbonyl compounds responsible for most of the trapping of sulfur dioxide are acetaldehyde, pyruvic acid and the 2-oxoglutaric. The extraction of these compounds should be done without altering the organoleptic qualities of wine and without creating the appearance of new molecules in wine. Therefore, the method we used was the liquid-solid extraction: bringing together two reactants, one of which -the extracting agent- is attached to an insoluble support.Our goal is to study the possibility of substituting the industrial polymers, used so far, by natural origin supports, prepared from a wood constituent: the lignin.The use of natural origin materials, deriving from wood, has the double advantage of allowing a better control of materials, introduced in the wine process, and making more acceptable the possible contaminations broad about by the a priori treatment, as they are compounds already present in the wood cooperage.BORDEAUX1-Bib.electronique (335229901) / SudocSudocFranceF

Elaboration de nouveaux matériaux polymères microcellulaires

La maîtrise des phénomènes de pollution est devenue de nos jours une préoccupation majeure étant donné la proportion des pathologies qui en résultent. Parmi les différents polluants, les particules solides de diamètre inférieur à 10 micromètres sont reconnues comme étant les plus dangereuses. De plus, les systèmes de filtrations actuels présentent une perte d efficacité pour les particules submicroniques. L objectif était d élaborer de nouveaux filtres pour particules submicroniques à partir de matériaux polymères. La voie synthétique considérée repose sur la polymérisation de la phase continue monomérique d une émulsion inverse hautement concentrée, c est-à-dire constituée de plus de 74 % d une phase dispersée aqueuse. Les matériaux obtenus présentent une structure hautement poreuse constituée de microcellules interconnectées par des trous, ou pores. La faible quantité de matière composant ces matériaux les rend particulièrement fragiles. La problématique a été d améliorer leur tenue mécanique tout en conservant leur structure poreuse particulière. Différentes méthodologies ont été développées, parmi lesquelles l association réseau rigide de polystyrène-réseau souple de polyuréthane, l ajout de renfort sous la forme de feuillets d argile, ou le revêtement d une matrice polystyrène par un second polymère plus résistant d alcool polyfurfurylique. Ces différentes formulations ont permis d accéder à des matériaux présentant des comportements mécaniques variés. Les matériaux élaborés ont, pour la première fois, été employés dans le cadre de tests de filtration de particules submicroniques de carbone.BORDEAUX1-BU Sciences-Talence (335222101) / SudocSudocFranceF

Ajustement d'un modèle hauteur-circonférence pour l'épicéa commun. Effet de la densité

Un modèle hyperbolique à trois paramètres pour représenter les liaisons hauteur-circonférence est testé pour l'épicéa commun en peuplement équienne monospécifique. Les trois paramètres sont interprétables en termes de géométrie du nuage de points : le premier donne la valeur de l'asymptote, le second la pente à l'origine et le dernier est un paramètre de forme. Une procédure d'ajustement simultané est utilisée pour estimer globalement certains paramètres et étudier leur stabilité sur une famille de courbes (différentes densités, plusieurs années). Les données utilisées pour les ajustements proviennent d'un dispositif clinal et permettent de montrer qu'il n'y a pas d'effet significatif de la densité sur l'ajustement du modèle. L'effet de l'âge se traduit par une augmentation régulière de la pente à l'origine, tandis que l'asymptote suit l'évolution de la hauteur dominante et que le paramètre de forme reste stable. Le modèle hyperbolique est alors utilisé pour appréhender la compétition intraspécifique : un parallèle est fait entre l'épicéa, le chêne et le hêtre. Enfin, le modèle peut être aussi réduit en fixant le paramètre de forme à 0,9 et en effectuant un reparamétrage : il ne reste alors à ajuster chaque année que le paramètre de l'asymptote, elle-même très liée à la hauteur dominante.Fitting a hyperbolic model for height versus girth relationship in spruce stands. Spacing effects. A hyperbolic model is used to represent height versus girth relationship in even-aged and pure stands of spruce. The three model parameters correspond to the geometric characteristics of the relationship: the asymptote, the slope at origin and the curve shape. A global fitting procedure is used for estimating some common parameters and for studying their stability in a range of stand density and age. The model is fitted with data from an experimental stand with a clinally varying density and it is not affected by spacing. The curve shape does not change with age, while the slope at origin and the asymptote increase. This model is used for comparing intraspecific competition in spruce, beech and oak stands. The shape parameter has little effect on adjustment and can be set to 0.9. The number of parameters can then be reduced to 1 by reparametrization: hence, only the asymptote is to be estimated, which is very close to top height