IR spectroscopic characterization of probe-active site interaction in oxide materials

W niniejszej pracy przedstawiono mechanizm reakcji hydrogenolizy gliceryny katalizowanej przez układy Ag/Cu na materiałach tlenkowych. Reakcja prowadzi do uzyskania cennych dla przemysłu chemicznego produktów:. 1,2-PDO i 1,3-PDO. Pierwszym etapem jest dehydratacja; najprawdopodobniej zachodzi ona na centrach kwasowych nośnika, zaś drugim hydrogenacja zachodząca na centrach redoksowych fazy aktywnej. Celem pracy było zbadanie specjacji centrów miedziowych i srebrowych na nośnikach o różnej kwasowości. Badania zrealizowano w oparciu o pomiary IR sorpcji tlenku węgla (II) i pirydyny. Właściwości kwasowe badanych materiałów scharakteryzowano w ujęciu liczby centrów Lewisa tak, samych nośników (Al2O3, TiO2, MgO), jak i katalizatorów. Największą kwasowość wykazał 4Cu/Al2O3. Z sorpcji CO uzyskano informacje na temat stężenia i charakteru elektrodonorowego centrów redoksowych obecnych na powierzchni katalizatorów. Największą ilość centrów redoksowych otrzymano dla katalizatora 4Cu/Al2O3 oraz 4Cu/TiO2. Analiza składu fazowego badanych materiałów wykazała, że jest on uzależniony od rodzaju nośnika. Na dyfraktogramach rozpoznano następujące fazy: CuO, Ag, Ag2O3, Ag2O. Wyniki skonfrontowano z rezultatami testów katalitycznych wykonanymi w Instytucie Katalizy i Fizykochemii PAN. Największą aktywność (55-66%) i selektywność (68-81%) w badanej reakcji wykazały katalizatory oparte na tlenku magnezu zawierające Cu jako fazę aktywną. W mieszaninie reakcyjnej znajdowały się jedynie śladowe ilości produktów ubocznych.In this study the catalytic performance of glycerol hydrogenolysis to 1,2-propanediol and 1,3-propandiol over silver/cooper supported on oxide materials with respect to the properties both of supports and metallic active phases was presented. The reaction leads to obtain valuable products for the chemical industry, i.e. 1,2-propanediol and 1,3-propanediol. As the first stage of glycerol hydrogenolysis the dehydration process occurring most likely on acidic centers of the supports is considered. The second stage is the hydrogenation taking place redox centers of the active metallic phase.The work was aimed to investigate the speciation of copper and silver sites dispersed on the oxide supports of different acidity (Al2O3, TiO2, MgO). Studies were inferred on the basis of IR spectroscopic measurements using carbon monoxide and pyridine as probe molecules. The results obtained from pyridine sorption were considered in terms of acidity of Lewis acid sites both of the supports themselves (Al2O3, TiO2, MgO) and metal supported catalysts. The 4Cu/Al2O3 is characterized by the largest Lewis acidity. Sorption of CO was a valuable source of information on the redox (Cu, Ag) site concentrations and their electron donor properties. The largest number of redox centers was determined for the catalysts of the higher Cu loading: 4Cu/Al2O3 and 4Cu/TiO2 (210 μmol/g and 213 μmol/g). The composition phase of studied materials was analysed by means of X-ray diffraction (XRD). The composition of the active phase (metallic one) was found to be mainly dependent on the type of the support. The following phases CuO, Ag, Ag2O3, Ag2O were identified. The spectroscopic and structural results were confronted with the catalytic data. The catalytic tests were carried out in Jerzy Haber Institute of Catalysis and Surface Chemistry Polish Academy of Sciences. The greatest activity (55%-66%) and selectivity (68%-81%) in the glycerol hydrogenolysis reaction showed the catalysts based on magnesium oxide containing Cu as active phase. Only traces of by-products were detected in the reaction mixtur

Waspina a wybrane wykładniki stanu kośćca u dziewcząt z jadłowstrętem psychicznym

  Introduction: In vitro studies indicate that vaspin may act as a regulator of bone metabolism. The aim of the study was to evaluate the relationship between vaspin and bone metabolism in girls with anorexia nervosa (AN), as well as the potential involvement of OPG and RANKL in this relationship. Material and methods: Serum vaspin, OC, CTx, OPG, and sRANKL were determined by ELISA in 50 girls with AN and in 30 healthy controls aged 13 to 17 years. Results: Girls with AN exhibited significant reduction in body weight, BMI, and Cole index as well as a significant increase in serum level of vaspin compared to healthy participants. These changes were associated with a significant decrease in serum OC and CTx levels and a significant increase in OPG and sRANKL, while the OPG/sRANKL ratio was significantly decreased. BMI and Cole index correlated negatively and significantly with CTx levels in the control group (C), girls with AN, and all study participants (C+AN). Girls with AN showed a significant negative correlation between BMI, the Cole index, and OPG levels. The combination group (C+AN) showed a significant positive correlation between BMI, Cole index, and the OPG/sRANKL ratio. In this group of girls vaspin levels correlated positively and significantly with sRANKL and negatively with body weight, BMI, Cole index, and OPG/sRANKL ratio. Girls with AN showed a significant negative correlation between vaspin levels and the OPG/sRANKL ratio. Conclusions: Undernourishment and associated deficit of adipose tissue may result in inadequate vaspin production and bone metabolism disorders in girls with AN. Vaspin acts as a coordinator of the dynamic balance between bone formation and resorption processes; its action is affected by the cytokines of the RANKL/RANK/OPG system. Changes in the relationships between vaspin, bone markers, OPG, and RANKL might contribute to the development of osteoporosis in girls with AN. (Endokrynol Pol 2016; 67 (6): 599–606)    Wstęp: Badania in vitro sugerują, że waspina może mieć znaczenie w regulacji metabolizmu kostnego. Celem pracy była ocena związku między waspiną a metabolizmem kostnym u dziewcząt z jadłowstrętem psychicznym (AN) z uwzględnieniem ewentualnego udziału OPG i RANKL w mechanizmie powiązań między nimi. Materiał i metody: U 50 dziewcząt z AN i 30 zdrowych w wieku 13–17 lat oceniono stężenia waspiny, OC, CTx, OPG i sRANKL w surowicy metodą ELISA. Wyniki: U dziewcząt z AN wykazano istotne zmniejszenie masy ciała, BMI i wskaźnika Cole’a oraz znamienny wzrost stężenia waspiny w surowicy w porównaniu z grupą dziewcząt zdrowych. Zmianom tym towarzyszyła znamienna supresja stężeń OC, CTx oraz wzrost stężeń OPG i sRANKL w surowicy przy istotnie obniżonych wartościach wskaźnika OPG/sRANKL. Wartości wskaźników BMI i Cole’a korelowały istotnie i ujemnie ze stężeniami CTx w grupie kontrolnej (C), u dziewcząt z AN i u wszystkich dziewcząt łącznie (grupa C+AN) i OPG (u dziewcząt z AN). Istotną i dodatnią korelację wykazano między wartościami wskaźników BMI i Cole’a a wartościami wskaźnika OPG/sRANKL w grupie C+AN. W grupie tej stężenia waspiny korelowały istotnie i dodatnio ze stężeniami sRANKL, a ujemnie z wartościami masy ciała, BMI, wskaźnika Cole’a i wskaźnika OPG/sRANKL. Ujemną i znamienną korelację między stężeniami waspiny a wartościami wskaźnika OPG/sRANKL zanotowano u dziewcząt z AN. Wnioski: Niedożywienie i związany z nim deficyt tkanki tłuszczowej mogą indukować nieprawidłowości w produkcji waspiny i metabolizmie kostnym u dziewcząt z AN. Waspina wpływa na dynamiczną równowagę między procesami tworzenia i resorpcji tkanki kostnej, a ważną rolę w mechanizmie tego oddziaływania odgrywają cytokiny systemu RANKL/RANK/OPG. Zaburzenia w powiązaniach między waspiną, markerami kostnymi oraz OPG i RANKL mogą wpływać na rozwój osteoporozy u dziewcząt z jadłowstrętem psychicznym. (Endokrynol Pol 2016; 67 (6): 599–606)