Novel Enantioselective Aminocatalytic Processes by means of Vinylogous Reactivity and Photoredox Catalysis

En aquesta tesi es mostra com la aminocatàlisis pot ser utilitzada per resoldre diferents problemes en síntesis orgànica. La combinació de la aminocatàlisis amb el concepte de la vinilogia per tal de funcionalitzar enantioselectivament posicions llunyanes dels grups carbonílics ha sigut l’eix central en el primer projecte. S’ha utilitzat una amina bifuncional amb una tiourea capaç de catalitzar una reacció aldòlica en posició γ mitjançant la formació de la dienamina combinada amb la direcció de l'aproximació del acceptor (electròfil) mitjançant enllaços d'hidrogen amb el dador (tiourea). En el segon projecte s’ha utilitzat una amina secundaria quiral per desenvolupar una reacció en cascada de tres components. S'ha aconseguint funcionalitzar regioselectivament posicions δ de dienals. Els compostos Espiro-Oxindolic Ciclohexans han estat obtinguts amb una completa puresa òptica. Per últim s’ha desenvolupat mitjançant la combinació de la aminocatàlisis i la fotocatàlisis una addició conjugada enantioselectiva de radicals alquílics generats mitjançant la fotocatàlisi a ions imini quirals generats in-situ a partir de cetones insaturades i amines primàries.En esta tesis se muestra como la aminocatálsis puede ser utilizada para solventar diversos problemas en síntesis orgánica. La combinación de la aminocatálisis con el concepto de la vinilogia para funcionalizar enantioselectivamente posiciones lejanas de compuestos carbonílicos, ha sido el eje del primer proyecto. En dicho proyecto se ha utilizado una amina bifuncional con un grupo tiourea para el desarrollo de una reacción aldólica en posición γ, mediante la formación de la dienamina combinada con la dirección del aceptor (electrofilo) mediante enlaces de hidrogeno con el dador (tiourea). En el segundo proyecto, se ha utilizado una amina secundaria quiral para desarrollar una reacción en cascada de tres componentes consiguiendo funcionalizar regioselectivamente posiciones δ de dienales. Los compuestos espiro-oxindolic ciclohexanos fueron obtenidos con total pureza óptica. En ultimo caso se ha desarrollado mediante la combinación de la aminocatalisis y la fotocatalisis, una addición conugada enantioselectiva de radicales alquílicos generados mediante fotocatalisis a iones iminio quirales, generados in situ a partir de cetonas insaturadas y aminas primarias.In the present thesis it is shown how aminocatalysis may be used to solve some problems for synthetic organic chemists'. Combination of aminocatalysis with the concept of vinylogy is the key concept for the enantioselective functionalization of remote positions of carbonyl compounds. In the first project a bifunctional primary amine-thiourea catalyst that can combine H-bond-directing activation of the electrophile with the dienamine activation for an asymmetric vinylogous aldol reaction. In the second project, using a chiral secondary amine we expanded the potential of organocascade catalysis by including vinylogous reactivity functionalizing exclusive δ poitions. In the last project, we developed an enantioselective radical conjugate addition of enones by trapping photochemically generated carbon-centered radicals using iminium ion activation generated in-situ by condensation of primary amines with enones

Formulación para incorporar conceptos de riesgo en el diseño estructural y su aplicación a un edificio de concreto reforzado para hospital en una zona de alto peligro sísmico

Las pérdidas humanas y económicas causadas por terremotos en zonas altamente sísmicas, se deben principalmente al hecho de que estos eventos son impredecibles en intensidad y tiempo de ocurrencia entre otras características. Los criterios de diseño sísmico de estructuras que se usan en la actualidad se basan en un coeficiente de diseño que considera parcial y subjetivamente los daños potenciales y las consecuencias que podrían ocurrir si se presentara el evento sísmico. En el presente trabajo se propone introducir conceptos de confiabilidad, riesgo y costo esperado en el ciclo de vida para mejorar los procedimientos de diseño sísmico identificando, entre otros aspectos, el coeficiente sísmico óptimo necesario para minimizar los costos en el largo plazo