Cinética de oxidación de polímeros conductores|bpoli 3,4-etilendioxitiofeno

[SPA] Las películas de poli-3,4-etilendioxitiofeno (PEDOT) dopadas con perclorato, utilizadas como electrodos en electrolitos líquidos incorporan aniones y disolvente durante la oxidación para los balances de carga y osmótico: la película se hincha. Durante la reducción la película se encoge, se cierra su estructura atrapando contra iones y generando estados de empaquetamiento conformacional creciente, con la expulsión de contraiones y disolvente. En esta tesis, mediante saltos de potencial desde un mismo estado inicial reducido hasta el mismo estado final oxidado y siguiendo la metodología clásica para la cinética química y electroquímica, se obtuvieron el coeficiente de velocidad, la energía de activación y los órdenes de reacción relacionados con la concentración de contra iones en la disolución y con la concentración de centros activos en la película de polímero. Ahora, la metodología completa se repitió utilizando cada vez, diferentes estados iniciales de reducción-contracción o de reducción-empaquetamiento conformacional. Esos estados iniciales se alcanzaron mediante la reducción de la película oxidada a potenciales catódicos crecientes, manteniendo un tiempo de reducción constante. Partiendo de estados iniciales de reducción-compactación crecientes, las velocidades de oxidación para saltos de potencial al mismo potencial anódico son cada vez más lentas. La energía de activación, el coeficiente de velocidad de la reacción y los órdenes de reacción cambian con los estados iniciales de reducción-compactación conformacional. Se obtienen coeficientes de velocidad decrecientes y energías de activación crecientes para la oxidación de PEDOT, a partir de estados iniciales de compactación conformacional crecientes. La energía de activación experimental presenta dos rangos lineales en función del estado inicial de reducción. Usando como estados iniciales para la oxidación las estructuras abiertas del polímero obtenidas por reducción a potenciales catódicos bajos, las energías de activación obtenidas son constantes: la energía de activación química. Usando estructuras reducidas y compactadas, la energía de activación tiene dos componentes: la energía química, constante, más la energía conformacional requerida para relajar la estructura conformacional y generar volumen libre que permite la entrada de los contraiones necesarios para equilibrar la reacción. La energía conformacional aumenta linealmente en función del potencial de reducción-compactación. Las magnitudes cinéticas incluyen información conformacional y estructural. La Cinética Química se convierte en Cinética Química Estructural (o Conformacional). [ENG] Films of poly-3,4-ethylenedioxythiophene (PEDOT) perchlorate used as electrodes in liquid electrolytes incorporate anions and solvent during oxidation for charge and osmotic balance: the film swells. During reduction the film shrinks, closes its structure trapping counterions getting then rising conformational packed states by expulsion of counterions and solvent. Here by potential step from the same reduced initial state to the same oxidized final state the rate coefficient, the activation energy and reaction orders related to the counterion concentration in solution and to the concentration of active centers in the polymer film, were attained following the usual methodology used for chemical and electrochemical kinetics. Now the full methodology was repeated using different reduced-shrunk or reduced-conformational compacted initial states every time. Those initial states were attained by reduction of the oxidized film at rising cathodic potentials for the same reduction time each. Rising reduced and conformational compacted states give slower subsequent oxidation rates by potential step to the same anodic potential every time. The activation energy, the reaction coefficient and reaction orders change for rising conformational compacted initial states. Decreasing rate constants and increasing activation energies are obtained for the PEDOT oxidation from increasing conformational compacted initial states. The experimental activation energy presents two linear ranges as a function of the initial reduced-compacted state. Using as initial states for the oxidation open structures attained by reduction at low cathodic potentials, activation energies attained were constant: namely the chemical activation energy. Using as initial states for the oxidation deeper reduced, closed and packed conformational structures, the activation energy includes two components: the constant chemical energy plus the conformational energy required to relax the conformational structure generating free volume which allows the entrance of the balancing counterions required for the reaction. The conformational energy increases linearly as a function of the reduction-compaction potential. The kinetic magnitudes include conformational and structural information. The Chemical Kinetics becomes Structural (or conformational) Chemical KineticsMinisterio de Educación y Ciencia, Fundación SénecaEscuela Internacional de Doctorado de la Universidad Politécnica de CartagenaUniversidad Politécnica de CartagenaPrograma Oficial de Doctorado en Electroquímica. Ciencia y Tecnologí

Reacción Electroquímica de Polietilendioxitiofeno (PEDOT). Metodología para el cálculo de parámetros cinéticos

El propósito de desarrollar modelos cinéticos es el de obtener las constantes del proceso de tal manera que permita una mejora en las posibles aplicaciones (actuadores, membranas o dispositivos electrocrómicos).Agradecimientos: trabajo financiado por el MEC. Proyecto CTQ2005-00908 (grupo D023-01) y (CTQ2006-26262-E)

Contemporaneidad, turismo y patrimonio etnológico: realidad coriana y mediación etnográfica en el bajo Guadalquivir

Desde los años 90 hasta la actualidad, la Unesco ha presentado tres programas relacionados con el patrimonio etnológico: el sistema de los Tesoros Humanos Vivos (1993), la Proclamación de las Obras Maestras del Patrimonio Oral e Inmaterial de la Humanidad (1997) y la Lista Representativa del Patrimonio Cultural Inmaterial de la Humanidad (2003). Además, se añade la Carta Internacional sobre Turismo Cultural (1999). A pesar de ello, existen en Andalucía, concretamente en el término sevillano de Coria del Río, ejemplos sin trayectoria que carecen de un vehículo eficaz de transmisión de los saberes y conocimientos de las personas. En este artículo se analiza cómo la ausencia de mecanismos de transmisión cultural, para la puesta en práctica de las leyes existentes en el ámbito del patrimonio etnológico, afecta significativamente a la conservación de herencias culturales. Asimismo, este trabajo pone de manifiesto las influencias de la Antropología sobre el Turismo.Since the 90's until today, Unesco has introduced three programs related to the ethnological heritage: the system of Living Human Treasures (1993), the Proclamation of Masterpieces of the Oral and Intangible Heritage of Humanity (1997) and Representative List of Intangible Cultural Heritage of Humanity (2003).The International Charter on Cultural Tourism (1999) is also added. Nevertheless, there are in Andalusia, specifically in Coria del Río in Seville province, examples without an effective vehicle for the transmission of knowledge and skills of people. Furthermore in this article is discusses how the lack of cultural transmission mechanisms for the implementation of existing laws in the field of ethnological heritage, significantly affect the conservation of cultural continuity. Also, this work shows the influences of the Anthropology of Tourism

Psychometric Assessment of the European Health Literacy Survey Questionnaire (HLS-EU-Q16) for Arabic/French-Speaking Migrants in Southern Europe

Improving health literacy (HL) is critical for addressing health inequalities. Low literacy rates are believed to be more prevalent in ethnic minorities, which may have an impact on people's health. For measures to be implemented in this regard, HL must be evaluated to obtain specific indicators. Our aim, therefore, was to develop a version of the European Health Literacy Survey Questionnaire (HLS-EU-Q16), which is recommended to be used with vulnerable populations, suited to Arabic/French-speaking migrants who reside in south-eastern Spain, and to explore its psychometric properties for assessing health literacy in this population. A cross-sectional survey was carried out in a convenient sample of 205 migrants. The structural validity was calculated by a confirmatory factorial analysis (CFA), which suggested appropriate adjustment indicators, and which indicated that the three-dimensional model is adequately adjusted to the data obtained in the study. The coefficient omega showed high internal consistency in the three HL dimensions (health care, disease prevention, and health promotion). Concurrent validity presented a significant correlation with the Newest Vital Sign test (r = 0.390; p < 0.001). The multigroup CFA showed that the heterogeneity of the sample used was not a problem for establishing the structural validity of the scale. The Arabic/French version showed good construct validity

Sales Prediction through Neural Networks for a Small Dataset

Sales forecasting allows firms to plan their production outputs, which contributes to optimizing firms' inventory management via a cost reduction. However, not all firms have the same capacity to store all the necessary information through time. So, time-series with a short length are common within industries, and problems arise due to small time series does not fully capture sales' behavior. In this paper, we show the applicability of neural networks in a case where a company reports a short time-series given the changes in its warehouse structure. Given the neural networks independence form statistical assumptions, we use a multilayer-perceptron to get the sales forecasting of this enterprise. We find that learning rates variations do not significantly increase the computing time, and the validation fails with an error minor to five percent

Un perfil del empresario turístico español

Las características personales de los empresarios condicionan el funcionamiento y los resultados de las pequeñas y medianas empresas a nivel microeconómico, determinando junto con otros factores (organizacionales, económicos y del entorno) su calidad emprendedora. A su vez, la calidad emprendedora en un ámbito territorial específico determina la capacidad del tejido empresarial para impulsar el crecimiento y el desarrollo económicos en dicho territorio. Por lo tanto, resulta de gran interés profundizar en el estudio de las características personales de los empresarios de las pymes en un sector como el turístico, que es clave para la economía española y donde la presencia de pymes es abrumadora. Este trabajo presenta resultados empíricos obtenidos a partir de la base de datos del Proyecto de Investigación “PYME turísticas, Cadenas de Valor Globales e Innovación” (ECO2013-42889-P). En el marco de este proyecto se ha desarrollado una encuesta dirigida a 1.119 pymes turísticas españolas de la que se derivan muestras representativas de las tres principales actividades turísticas: hotelería, intermediación turística y restauración. El trabajo proporciona un perfil personal de los pequeños y medianos empresarios turísticos españoles en relación con aspectos como su nivel formativo y experiencia previa, sus motivaciones, actitudes y orientación emprendedora, entre otros aspectos.The personal characteristics of entrepreneurs condition the activity and results of small and medium-sized enterprises at the micro level determining, together with other factors (organizational, economic and environmental), their entrepreneurial quality. In turn, the entrepreneurial quality in a specific geographical area determines the ability of the businesses to drive growth and economic development in the territory. Therefore, it is of great interest to deepen the study of personal characteristics of the entrepreneurs running SMEs in the tourism sector, a key sector in the Spanish economy in which the presence of SMEs is overwhelming. This paper presents some empirical results obtained from the database of the Research Project "Tourism SMEs, Global Value Chains and Innovation" (ECO2013-42889-P). As part of this project, a survey of 1,119 Spanish tourism SMEs was conducted from which representative samples of the three main tourist activities -hotels, tourist mediation and restoration- were obtained. This work provides a personal profile of entrepreneurs running tourism SMEs in relation to aspects such as their education level and previous experience, motivations, entrepreneurial attitudes and orientation, among others.Ministerio de Economía y Competitividad (Plan Nacional de Investigación Científica y Técnica e Innovación) ECO2013-42889-

Unifocal orofacial granulomatosis in retromolar mucosa:surgical treatment with Er,Cr:YSGG laser

Orofacial granulomatosis is defined by permanent or recurrent swelling of orofacial tissues with different multiform and multifocal clinical patterns. An 11-year old boy presented with a 2-month history of mucosa enlargement. Intraoral examination revealed an erythematous, polylobulated, exophytic lesion with a smooth surface located in retromolar mucosa, non-tender and non-infiltratated to palpation. The diagnosis was inflammatory lesion compatible with pyogenic granuloma and laser excision was decided. Haematological parameters were within normal range, as well as chest Xrays. These findings lead to a diagnosis of non-symptomatic orofacial granulomatosis, whose early diagnosis can minimize the impact of systemic-related disorders, like Chron's disease

El conocimiento sobre la enfermedad de Alzheimer, la cognición disfuncional y el afrontamiento en la tensión arterial del cuidador

Dysfunctional ways of thinking and coping with caregiving have been associated with worse caregivers’ cardiovascular health. The objective of this study is to analyze the associations between caregivers’ knowledge about Alzheimer’s disease, dysfunctional thoughts, experiential avoidance, and blood pressure. Participants were 123 family caregivers of a relative with dementia. Path analysis was used to analyze the association between the assessed variables. The obtained model shows that there is a significant and negative relationship between caregivers’ knowledge about Alzheimer’s disease and systolic blood pressure, potentially mediated by caregivers’ dysfunctional thoughts and experiential avoidance. The findings of this study provide support to the idea that a lack of knowledge about Alzheimer’s disease may contribute to maladaptive ways of thinking about caregiving, increasing caregivers’ cardiovascular risk.El pensamiento disfuncional acerca del cuidado o el inadecuado afrontamiento del mismo han sido asociados con una peor salud física de los cuidadores. El objetivo de este estudio es analizar las asociaciones entre el conocimiento de los cuidadores sobre la enfermedad de Alzheimer, los pensamientos disfuncionales, la evitación experiencial y la presión arterial. Los participantes de este estudio fueron 123 cuidadores de un familiar con demencia. Un modelo de senderos fue empleado para analizar la relación entre las variables. El modelo obtenido muestra que existe un relación negativa y significativa entre el conocimiento de los cuidadores acerca de la enfermedad d Alzheimer y la presión arterial sistólica, potencialmente medida por los pensamientos disfuncionales y la evitación experiencial de los cuidadores. Los resultados de este estudio apoyan la idea de que una falta de conocimiento acerca de la enfermedad de Alzheimer puede contribuir a cogniciones desadaptativas acerca del cuidado, incrementando el riesgo cardiovascular de los cuidadoresThe preparation of this paper was supported in part by grants from the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness under grants PSI2012-31239 and PSI2015- 65152-C2-1-R, and by the Comunidad Autónoma de Madrid, through a pre-doctoral scholarship for the first author of this work. Samara Barrero was supported by a FPU grant from the Spanish Ministry of Education, Culture and Spor

Copper-Catalyzed Dehydrogenative Amidation of Light Alkanes

The functionalization of C-H bonds in light alkanes, particularly to form C-N bonds, remains a challenge. We report the dehydrogenative coupling of amides with C1–C4 hydrocarbons to form N-alkyl amide products with tBuOOtBu as oxidant, and a copper complex of a phenanthroline-type ligand as catalyst. The reactions occurred in good yields in benzene or supercritical carbon dioxide as solvents. This strategy allowed for the determination of the relative reactivity of these alkane C-H bonds toward this amination process and showed, in contrast to prior work with larger alkanes, that the reactivity correlated with bond dissociation energies.Support for this work was provided by the MINECO (CTQ2017-82893-C2-1-R), Junta de Andalucía (P18-RT-1536) and PO FEDER 2014–2020 (UHU-1260216). Work at UCB was supported by the Director, Office of Science, of the US Department of Energy under contract no. DE-AC02- 05CH11231. M.A.F. thanks MINECO for a Juan de la Cierva Incorporación fellowship. Funding for open access charges is given by Universidad de Huelva/ CBUA