tert-Butyl 1-hy­droxy­piperidine-2-carboxyl­ate

The title compound, C10H19NO3, is a disubstituted piperidine bearing substituents in two equatorial positions. One of the substituents is a hy­droxy group bound to nitro­gen and the second a tert-butyl ester group bound to the carbon next to the endocyclic nitro­gen. Enanti­omers of the title compound form hydrogen-bridged dimers across a center of inversion

Über die Entwicklung und Anwendung funktionaler Haloperoxidase-Modelle zur Synthese von Naturstoffderivaten

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Entwicklung funktionaler Modellsysteme von Bromo- und Chloroperoxidasen zur Oxidation von Bromid und Chlorid unter wasserfreien und nachhaltigen Bedingungen. Die neuen Methoden fanden Anwendung in der Synthese halogenierter O-Heterocyclen, welche häufig als Grundstrukturen von Naturstoffen mit ausgeprägten physiologischen Wirkungen auftreten. Die gewonnenen Erkenntnisse lösten vorhandene Probleme mit Reaktivität und Chemoselektivität in oxidativen Bromierungsreaktionen und trugen zu einem besseren Verständnis der beobachteten Regioselektivitäten in Bromcyclisierungen hochsubstituierter 4-Pentenole bei. Aufbauend auf diesen Ergebnissen konnte erstmalig eine analoge Methode zur oxidativen Chlorcyclisierung für die Darstellung beta-chlorierter Tetrahydrofurane und Tetrahydropyrane entwickelt werden

Über die Entwicklung und Anwendung funktionaler Haloperoxidase-Modelle zur Synthese von Naturstoffderivaten

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Entwicklung funktionaler Modellsysteme von Bromo- und Chloroperoxidasen zur Oxidation von Bromid und Chlorid unter wasserfreien und nachhaltigen Bedingungen. Die neuen Methoden fanden Anwendung in der Synthese halogenierter O-Heterocyclen, welche häufig als Grundstrukturen von Naturstoffen mit ausgeprägten physiologischen Wirkungen auftreten. Die gewonnenen Erkenntnisse lösten vorhandene Probleme mit Reaktivität und Chemoselektivität in oxidativen Bromierungsreaktionen und trugen zu einem besseren Verständnis der beobachteten Regioselektivitäten in Bromcyclisierungen hochsubstituierter 4-Pentenole bei. Aufbauend auf diesen Ergebnissen konnte erstmalig eine analoge Methode zur oxidativen Chlorcyclisierung für die Darstellung beta-chlorierter Tetrahydrofurane und Tetrahydropyrane entwickelt werden

Controlling 6-endo-selectivity in oxidation/bromocyclization cascades for synthesis of aplysiapyranoids and other 2,2,6,6-substituted tetrahydropyrans

A cascade, composed of (i) oxovanadium(V)-catalyzed oxidation of bromide by tert-butyl hydroperoxide and (ii) stereoselective 6-endo-bromocyclization, affords 3-bromo-2-aryl-2,6,6-trimethyltetrahydropyrans from styrene-type tertiary alkenols in synthetically useful yields. (E)-Alkenols add the bromo- and the alkoxy substituent anti-selectively across the double bond, indicating a bromonium ion-mechanism for the ring closure. 6-endo-control of the alkenol cyclization thereby arises from the polar effect of the aryl substituent. Two methyl substituents bound to the alkene terminus are not similarly able to favor 6-endo-cyclization, because strain arising from methyl group repulsion, as the bromonium-activated π-bond and the hydroxyl oxygen approach, directs bromocyclization of tertiary prenyl-type substrates toward tetrahydrofuran formation. A hexasubstituted bromotetrahydropyran prepared from the oxidation/bromocyclization cascade served as starting material for synthesis of racemic aplysiapyranoid A, in a sequence of free radical and polar functional group interconversion

Inorganic crown: the host–guest chemistry of a high nuclearity 'Celtic-ring' isopolyoxotungstate [H₁₂W₃₆O₁₂₀]^12–

A range of complexes based on the high-nuclearity {W<small><sub>36</sub></small>} isopolyoxotungstate cluster, [H<small><sub>12</sub></small>W<small><sub>36</sub></small>O<small><sub>120</sub></small>]<small><sup>12–</sup></small>, with a triangular topology has been isolated by using the organic cation, protonated triethanolamine. In analogy to an 18-crown-6 crown ether with six oxygen donors on a ring, the cluster can form alkali and alkaline earth metal complexes {MCW<small><sub>36</sub></small>} (M = K<small><sup>+</sup></small>, Rb<small><sup>+</sup></small>, Cs<small><sup>+</sup></small>, NH<small><sub>4</sub></small><small><sup>+</sup></small>, Sr<small><sup>2+</sup></small> and Ba<small><sup>2+</sup></small>, <strong>1–6</strong>, respectively). Compounds <strong>1–6</strong> were characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy. Comparisons between the structures of <strong>1–6</strong> and 18-crown-6 as well as the symmetry directing influence of the organo-cations in the isolation of the overall cluster architecture are discussed