Synthesis and identification of constituents of the cloacal gland secretion of Tuatara

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden die bereits früher durchgeführten Untersuchungen zur Zusammensetzung des Cloacaldrüsensekrets der Brückenechse (Sphenodon punctatus) ergänzt und vervollständigt. Das Sekret enthält ausschließlich Triacylglyceride. Zunächst wurden die in den Triacylglyceriden enthaltenen Fettsäuren untersucht. Mit Hilfe von Synthesen und gaschromatographisch-massenspektrometrischen Untersuchungen an achiralen und chiralen stationären Phasen konnten zwei unbekannte Säuren identifiziert und die Stereochemie aller methylverzweigten Säuren aufgeklärt werden. Die Untersuchung der Fettsäurezusammensetzung der einzelnen Sekretproben zeigte, dass diese eine charakteristische Eigenschaft einer jeden Brückenechse ist: Proben, die 2002 und 2004 von einem bestimmten Tier entnommen wurden, zeigten ein annähernd identisches Fettsäureprofil. Im zweiten Teil der Arbeit wurden die Triacylglyceride genauer betrachtet. Dafür wurde eine Methode zur Synthese von Triacylglyceriden mit definierter Fettsäurezusammensetzung entwickelt. Es wurden Untersuchungen zum chromatographischen Verhalten der Triacylglyceride durchgeführt, dabei wurden neben der Gaschromatographie die Reversed Phase Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (RP-HPLC) sowie verschiedene Methoden der Silberionenchromatographie eingesetzt. Die massenspektrometrischen Eigenschaften der Triacylglyceride wurden unter Verwendung unterschiedlicher Ionisierungsmethoden (Elektronenstoß-Ionisation (EI-MS), Chemische Ionisation (CI-MS) und Elektrospray-Ionisation (ESI-MS)) analysiert. Des Weiteren wurden Versuche zur regio- und stereospezifischen Analyse der Triacylglyceride mit Hilfe von Spaltungs- und Derivatisierungsreaktionen durchgeführt. Die abschließende Bestimmung der Triacylglycerid-Zusammensetzung aller Cloacaldrüsensekretproben zeigte, dass auch das Triacylglycerid-Profil offensichtlich charakteristisch für jede einzelne Brückenechse ist.Within the scope of this work, previous investigations on the composition of the cloacal gland secretion of Tuatara (Sphenodon punctatus) were completed. The secretion consists only of triacylglycerols. First, the fatty acids comprised by the triacylglycerols were investigated. With the aid of syntheses and gas chromatographic-mass spectrometric investigations on achiral and chiral stationary phases, two unknown acids were identified and the stereochemistry of all methyl branched acids was elucidated. The investigation of the fatty acid composition of the secretion samples showed, that this is a characteristic of each tuatara: samples from one individual, taken in 2002 and 2004, showed nearly the same fatty acid profile. In the second part of the work, the triacylglycerols were examined. A method for the synthesis of triacylglycerols with defined fatty acid composition was developed. The chromatographic behavior of the triacylglycerols was investigated using gas chromatography, reversed phase high-performance liquid chromatography (RP-HPLC) and different methods of silver ion chromatography. The mass spectrometric properties of the triacylglycerols were analyzed with different ionization methods (electron impact ionization (EI-MS), chemical ionization (CI-MS) and electrospray ionization (ESI-MS)). In addition, attempts for the regio- and stereospecific analysis of triacylglycerols using chemical degradative and derivatization steps were made. The determination of the triacylglycerol composition of all ssecretion samples showed that the triacylglycerol profile is also a characteristic property of each tuatara

Ethyl-Branched Aldehydes, Ketones, and Diketones from Caimans (CaimanandPaleosuchus; Crocodylia, Reptilia)

Secretions from the paracloacal glands of alligators (Alligator spp.) and caimans (Caiman spp., Melanosuchus niger, and Paleosuchus spp.) were examined by GC-MS. The secretions of the common caiman (C. crocodilus), the broad-snouted caiman (C. latirostris), the yacare caiman (C. yacare), the dwarf caiman (P. palpebrosus), and the smooth-fronted caiman (P. trigonatus) yielded a new family of 43 aliphatic carbonyl compounds that includes aldehydes, ketones, and β-diketones with an ethyl branch adjacent to the carbonyl group. The identification of these glandular components and the syntheses and stereochemical investigations of selected compounds are described

New compounds, sexual differences, and age-related variations in the femoral gland secretions of the lacertid lizard Acanthodactylus boskianus

Integumental gland secretions in lizards have been postulated to play a role as semiochemicals, but few studies have analysed the chemical nature of the gland secretions used in communication. We analysed the femoral gland secretions of Acanthodactylus boskianus using GC-MS, compared secretions of both sexes and different ages of males. For the first time in reptiles monoglycerides of fatty acids and glycerol monoethers of long chain alcohols were identified. In addition, alcohols, steroids, carboxylic acids, alkanes, amides, aldehydes, carboxylic acid esters, and squalene occurred. Sexual differences and age correlation in the amount of all major groups of compounds occurred, as such these results strengthen the theory that these secretions are used as semiochemicals. This work lays the foundations to test in future the role of chemical cues in mate choice and dominance hierarchies in lizards and to test the activity of compounds in behavioural assays to eventually identify the pheromones. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved