Advances in f-element cyanide chemistry

International audienceThis Dalton perspective gives an overview of the development of cyanide chemistry of 4f- and 5f-elements, a field which was poorly explored in contrast to the attention paid to the cyanide complexes of the d transition metals. The use of the cyanide ligand led to the discovery of mono- and polycyanide complexes which exhibit unprecedented and unexpected coordination geometries. A new type of linear metallocenes including [U(Cp*)2(CN)5]3- (Cp* = C5Me5) and the first bent actinocenes [An(Cot)2(CN)]- (An = Th, U; Cot = C8H8) were isolated. Thorocene was found to be much more reactive than uranocene since a series of sterically crowded cyanide complexes have been obtained only from [Th(Cot)2]. A series of cyanido-bridged dinuclear compounds and mononuclear mono-, bis- and tris(cyanide) complexes were prepared by addition of cyanide salts to [MN*3] (M = Ce, U) and [UN*3]+ (N* = N(SiMe3)2]. The CeIII, UIII and UIV ions were clearly differentiated in these reactions by cyanide linkage isomerism, as shown for example by the structures of the cyanide complex [UIIIN*3(CN)2]2- and of the isocyanide derivatives [CeIIIN*3(NC)2]2- and [UIVN*3(NC)]-. While the U-CN/NC coordination preference towards the UIII/UIV pair is related to the subtle balance between steric, covalent and ionic factors, DFT computations and in particular the calculated total bonding energies between the metal and the cyanide ligand allowed the observed coordination mode to be predicted. The ability of the cyanide ligand to stabilize the high oxidation states was assessed with the synthesis of UV and UVI complexes in the inorganic and organometallic series

Nitrite complexes of the rare earth elements

International audienceThe coordination chemistry of the nitrite anion has been investigated with rare earth elements, and the resulting complexes were structurally characterized. Among them, the first homoleptic examples of nitrite complexes of samarium, ytterbium and yttrium are described. The coordination behavior of the nitrite ion is directly controlled by the ionic radius of the metal cation. While the nitrito ligand is stable in the coordination sphere of cerium(III), it is readily reduced by SmI2

Impact du décontingentement. Le cas du département du Rhône.

Depuis les années trente, le transport routier de marchandises compte parmi les activités les plus réglementées. En particulier, le transport de longue distance ne peut s'effectuer sur le territoire métropolitain, sans la possession d'une licence de transport exploitable en zone longue. Les entreprises, possédant des licences de zone longue et les moyens juridiques et économiques du choix de leur intervention sur le marché, ont bénéficié de véritables " rentes de situation ". Ces entreprises, souvent de grande taille et exerçant parfois l'activité de commissionnaire, se sont spécialisées dans la recherche et la commercialisation du fret et se sont déchargées du transport proprement dit sur des entreprises travaillant en sous-traitance. La libération de deux contingents en 1979 et 1980, s'inscrivant dans un ensemble de mesures de libéralisation du secteur du transport routier de marchandises a-t-elle renforcé cette pratique ? Le changement politique intervenu en 1981 a modifié les objectifs poursuivis par la politique des transports, à travers l'adoption de la Loti. Le contingent de 1983, différent des précédents, traduit un changement d'optique, le libéralisme n'étant plus le moteur des reformes. Notre démarche comportera trois étapes : la première présentera les contingents de 1979 et 1980. L'analyse portera plus précisément sur les caractéristiques des entreprises attributaires dans le but d'établir, si possible, une typologie de ces entreprises. La deuxième sera consacrée à l'étude des mouvements de licences des entreprises attributaires des contingents de 1979 et 1980. Leurs comportements après attribution seront appréhendés à partir de l'analyse des motifs de l'évolution du contenu des portefeuilles. La troisième et dernière partie sera consacrée entièrement au contingent de 1983. Après une présentation générale de l'attribution, des mouvements qui s'en sont suivis, nous ferons un bilan afin de savoir si le contingent de 1983, inspiré par une politique différente, a influencé différemment la structure du secteur et le développement de la sous-traitance.Transport routier de marchandises ; Contingentement ; Libéralisation ; Décontingentement ; Rhône (Fr.)

First reductive dimerization of a polycyclic azine

International audienceThe tptz molecule is reduced by potassium into its anion-radical in the compound K(tptz)2 (1), whereas it is reductively coupled by SmI2 and UI3(py)4 into the bis-triazinide ligand in the dinuclear complexes [Sm2(tptz– tptz)(DMF)8][I]4·3.5DMF (2·3.5DMF) and U2I6(tptz– tptz)(MeCN)2·2MeCN (3·2MeCN) where each metal ion occupies a pentadentate N5 cavity of the [tptz–tptz]2– ligand

3D Guidewire Shape Reconstruction from Monoplane Fluoroscopic Images

Endovascular navigation, essential for diagnosing and treating endovascular diseases, predominantly hinges on fluoroscopic images due to the constraints in sensory feedback. Current shape reconstruction techniques for endovascular intervention often rely on either a priori information or specialized equipment, potentially subjecting patients to heightened radiation exposure. While deep learning holds potential, it typically demands extensive data. In this paper, we propose a new method to reconstruct the 3D guidewire by utilizing CathSim, a state-of-the-art endovascular simulator, and a 3D Fluoroscopy Guidewire Reconstruction Network (3D-FGRN). Our 3D-FGRN delivers results on par with conventional triangulation from simulated monoplane fluoroscopic images. Our experiments accentuate the efficiency of the proposed network, demonstrating it as a promising alternative to traditional methods.Comment: 11 page

Introduction

Telle qu’elle s’est construite depuis dix ans en France, la lutte contre le décrochage scolaire mobilise le territoire comme espace d’action concrète. Ainsi le rapport Weixler recommande-t-il de « définir un cadre politique et stratégique clair, favoriser l’autonomie dans la mise en œuvre sur les territoires, notamment grâce à une souplesse règlementaire : la confiance donnée au terrain » (Weixler, 2014, p. 18, souligné par nous). Pour autant, cette injonction n’est pas sans ambiguïtés. Outr..

Scavenging of aerosol particles by rain in a cloud resolving model

International audienceWe describe a below-cloud scavenging module of aerosol particles by raindrops for use in a three-dimensional mesoscale cloud resolving model. The rate of particle removal is computed by integrating the scavenging efficiency over the aerosol particle and the drop size distributions. Here the numerical integration is performed accurately with a Gauss quadrature algorithm. The efficiency of the scavenging module is partially confirmed with experimental data. More interestingly, it is illustrated by two numerical experiments: the simulation of a forced convective circulation in a tropical cloudy boundary layer and a two-dimensional simulation of an African squall line. The results show a very selective wet removal of the aerosol particles which clearly depends on the mode radius, the width and the vertical profile of concentration. Furthermore, the squall line case shows the importance of resolving internal circulations to redistribute layers of aerosol particles in order to improve estimates of particle removal by below-cloud scavenging