N° 70. — Étude des catalyseurs de polymérisation oxyde de chrome-silice-alumine et de leurs activités catalytiques

On effectue par chromatographie gazeuse, l’analyse de la phase vapeur d’un autoclave où le propène est en présence d’un catalyseur oxyde de chrome-silice-alumine. Il est possible de déterminer ainsi simultanément les activités de ce catalyseur dans les processus de formation de hauts polymères d’une part et d’oligomérisation en hydrocarbures liquides, d’autre part

N° 71. — Étude des catalyseurs de polymérisation oxyde de chrome silice-alumine et de leurs activités catalytiques

Les activités catalytiques des catalyseurs chromés, dans les trois réactions d’oligomérisation de propène, de craquage du Cumène et de déshydratation de l’isopropanol, sont comparées à celle des supports correspondants d’une silice-alumine ayant subi divers traitements. Les diminutions d’activités constatées ont une ampleur très variable ce qui montre que chacune des réactions implique une distribution de sites d’activité et de sélectivité diverses. Ces diminutions peuvent être dues à la modification profonde de la texture du solide ou au recouvrement des sites actifs par l’oxyde de chrome ou encore à l’inhibition des sites par complexation avec des composés oxygénés dus au pouvoir oxydant du chrome hexavalent

N° 72. — Étude des catalyseurs de polymérisation oxyde de chrome-silice-alumine et leurs propriétés catalytiques

Au contact des catalyseurs de polymérisation oxyde de. chrome-silice-alumine, le propylène se transforme en trois types de produits : hydrocarbures volatils, bas polymère atactique de masse égale à 1 500 environ, haut polymère semicristallin de masse variant entre 10 000 et 100 000. L’importance des trois fractions, les masses moléculaires moyennes et l’indice de stéréorégularité de la fraction semi- cristalline sont liés à la valeur de l’activité oligomérisante du catalyseur, elle-même, déterminée par le support. Cependant l’inhibition de cette activité ne permet pas d’obtenir un catalyseur de polymérisation stéréospécifique

Polymérisation de monomères vinyliques amorcée par les systèmes diéthylzinc-peroxydes ou hydroperoxydes organiques

Les systèmes diéthylzinc-peroxydes organiques, qui réagissent très vivement en donnant des radicaux éthyle et des radicaux alcoyles ou acyloxyles, amorcent la polymérisation radicalaire du styrène, du méthacrylate de méthyle et de l’acrylonitrile. La polymérisation est initialement très rapide eL conduit à des polymères de faible masse moléculaire possédant de nombreux groupements éthyles en extrémité de chaîne. Les hydroperoxydes et les peroxydes d’acyle fournissent les systèmes les plus actifs tandis que le peroxyde de dicumyle est moins efficace. Une partie des groupes terminaux est constituée de restes peroxydiques. Les phénomènes de complexation entre le diéthylzinc et les monomères polaires ne modifient le cours des réactions que dans la mesure où les complexes formés sont insolubles dans le milieu réactionnel

Synthesis and characterization of emulsifier-free quaternarized vinylbenzylchloride latexes

International audienc

Nitrate fluorimetric analysis using an active optical fiber

With the objective to use a fluorimetric determination of nitrate based on fluorescein as the sensit ive fluorescent indicator, an active optical fiber was elaborated and its response was tested using a specific ally adapted fluorimeter. So, the three required chemical steps to fix fluorescein via a covalent bond on the silica fiber tip will be described, as well as the amount of grafted probe and the stability of the optrode in sulfuric acid (the required medium for the analysis). Then, for the determination of nitrate, the active optr odes were connected to the specially designed optical fiber fluorimeter. The integrating optical fiber sensor response is linear for concentrations between 2 10-6 and 10-5 mol NO3- L-1 (i.e. between 0.12 and 0.62 mg NO3- L-1 in the reactive medium). One optrode has to be used for each analysis (or each set of analyses if all the grafted fluorescein is not consumed)