Estudo sintético para formaçao do componente majoritário e síntese do componente minoritário do feromônio sexual de Tuta Absoluta (Lepidoptera: Gelechiidae)

Orientadora : Alfredo R. M. de OliveiraDissertação (mestrado) - Universidade Federal do ParanáResumo: Este trabalho apresenta um estudo sintético visando a obtenção do acetato de (3£,8Z,11Z)-3,8,11-tetradecatrienila e descreve a síntese do acetato de (3£.8Z)-3,8- tetradecadienila (ilustrados abaixo), componentes do feromônio sexual da praga do tomate Tuta absoluta (Lepidóptera: Gelechiidae) (Figura I). Visualizou-se a possibilidade de se obter as duplas ligações, com controle estereoquímico, a partir de seus respectivos precursores alquínicos. A síntese do componente minoritário é ilustrada a seguir. A rota empregada para desenvolvimento do estudo sintético do componente majoritário foi realizada empregando reações de substituição com haletos de alquila e tosilatos, reduções estereosseletiva de tripla ligações e abertura de epóxido. algumas das preparações empregadas é ilustrada no esquema a seguir.Abstract: This work shows a synthetic study for the preparation of (3£",8Z,llZ)-3,8, 11-tetradecatrienyl acetate and (3£,8Z)-3,8-tetradecadienyl acetate (shown bellow), components of sexual pheromone of ihe tomato pest Tuta absoluta (Lepidoptera: Gelechiidae) (Scheme I). To obtain the double bonds with stereochemistry control, we started the synthesis from the respective alkynil precursor. Using the same methodology the synthesis of the minor compound is illustrated in the next page The studies for the synthesis of the major compound was accomplished using substitution reactions with alkyl halides and/or tosilates as starting materials (Scheme HI). The stereoselective reduction of the triple bonds gave the fragment (25). Despite of the efforts, the coupling reaction of components A and B gave no satisfactory result

Chemoenzymatic resolution of β-azidophenylethanols by candida antarctica and their application for the synthesis of chiral benzotriazoles

The kinetic resolutions of (±)-β-azidophenylethanols were carried out using lipase from Candida antarctica, and enantiomerically enriched (R)-β-azidophenylethanols and their corresponding (S)-β-azidophenylethyl acetates were obtained in good enantiomeric excesses (up to > 99%). The enantiomerically enriched (R)-β-azidophenylethanols were subjected to cyclization reaction with 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate and CsF producing chiral 1,2,3-benzotriazole compounds in good yields (75-86%) by a [3 + 2] cycloaddition, which involves the benzyne formation.As resoluções cinéticas de (±)-β-azidofeniletanóis foram realizadas usando a lipase de Candida antarctica fornecendo os compostos enantiomericamente enriquecidos, (R)-β-azidofeniletanóis e acetato de (S)-β-azidofeniletila em bons excessos enantioméricos (até > 99%). Os (R)-β-azidofeniletanóis enantiomericamente enriquecidos foram submetidos à reação de ciclização com o triflato de 2-(trimetilsilil)fenila e CsF resultando em 1,2,3-benzotriazóis em bons rendimentos (75-86%) pela reação de cicloadição [3 + 2], a qual envolve a formação in situ de benzino.Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Universidade de São Paulo Instituto de Química de São CarlosUniversidade Federal de São Paulo (UNIFESP) Departamento de Ciências Exatas e da TerraUniversidade Estadual de Mato Grosso do Sul Coordenação de QuímicaUNIFESP, Depto. de Ciências Exatas e da TerraSciEL

Atividade larvicida do óleo de Anacardium humile Saint Hill sobre Aedes aegypti (Linnaeus, 1762) (Diptera, Culicidae) Larvicidal activity of Anacardium humile Saint Hill oil on Aedes aegypti (Linnaeus, 1762) (Diptera, Culicidae)

O objetivo deste estudo foi avaliar o potencial do cajuzinho do cerrado (Anacardium humile) sobre larvas de Aedes aegypti. Os extratos hexânico, etanólico, aquoso e o óleo das folhas foram obtidos do material vegetal coletado em fragmento de cerrado. Estes foram testados nas concentrações 1%; 0,5%, 0,25%, 0,125%, 0,05% e 0,0125% diluídas em dimetil sulfóxido 1%. A contagem das larvas mortas foi realizada após 24 horas. Utilizou-se o método Probit de análise para obtenção das CL50 e respectivos intervalos de confiança. Conclui-se que apenas o óleo extraído de folhas de Anacardium humile causa 100% de mortalidade em larvas de 4º estádio de Aedes aegypti nas concentrações até 0,125%, o que parece indicar que os ingredientes ativos estão na fase mais apolar. O que indica a potencialidade de uso da planta como larvicida de Aedes aegypti, entretanto, novos testes deverão ser conduzidos utilizando outros órgãos vegetais, assim como outros métodos e solventes utilizados na extração.The objective of this study was to evaluate the potential of Anacardium humile (monkey nuts) against Aedes aegypti larvae. Hexane, ethanol and aqueous extracts and oil from leaves were obtained from plant material collected from the Brazilian savanna. These were tested at concentrations of 1%, 0.5%, 0.25%, 0.125%, 0.05% and 0.0125%, diluted in 1% dimethyl sulfoxide. The dead larvae were counted 24 hours later. The Probit analysis method was used to obtain the LC50 and the respective confidence intervals. The conclusion was that only the oil extracted from Anacardium humile leaves caused 100% mortality among fourth-instar Aedes aegypti larvae, using concentrations of up to 0.125%. This seems to indicate that the active ingredients are present in the most apolar phase. This indicates that this plant has potential use as a larvicide against Aedes aegypti. However, new tests should be carried out using other plant organs, as well as using other methods and solvents for the extraction