1 research outputs found
ΠΠΏΠ»ΠΈΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ° Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ Π· ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡ Π³ΡΡΠΏΠΎΡ Π°ΠΌΡΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π½Π° Π£Π€ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΈ ΠΏΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΈΡ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ΄Π½ΠΈΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ² ΡΠ° Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΠ·ΠΈΠ΄ΡΠ². 3. ΠΡΠΏΠΎΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½ Ρ ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½
ΠΠΈΠ²ΡΠ΅Π½ΠΎ Π£Π€ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΈ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΈΠ½Π°Π½Π½Ρ Ρ Π·Π½Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π½ΠΎΠΌΡ ΠΠΠ‘Π Π³ΡΠΏΠΎΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Ρ, ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Ρ, ΡΡ
Π½ΡΡ
Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΠ·ΠΈΠ΄ΡΠ² ΡΠ° Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΏΠΎΡ
ΡΠ΄Π½ΠΈΡ
Ρ ΠΏΡΠΎΡΡΠ΅ΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΡΡ
Π½Ρ Π·ΠΌΡΠ½ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ Π· Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠ° Π΄Π΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡ Π³ΡΡΠΏΠΎΡ Π°ΠΌΡΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, ΠΠ°ΠΏΡΠ²Π΅ΠΌΠΏΡΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎΡ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ MNDO/H ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΠΎ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ Π· ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΡΡΠΊΡΡΡ Π³ΡΠΏΠΎΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½ Ρ ΡΡΠ΄ΠΊΡΡΠ½ΡΠΉ Π΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡ ΡΠ° Π·ΠΌΡΡΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½Ρ ΡΡΠ²Π½ΠΎΠ²Π°Π³Ρ N7H β N9H Π»ΡΠ²ΠΎΡΡΡ, Π° Ρ Π²ΠΈΠΏΠ°Π΄ΠΊΡ ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΊΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ
ΡΠ΄ N7Hβ N9H, ΠΊΠΎΡΡΠΈΠΉ Π±Π»ΠΎΠΊΡΡΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²ΠΈ Π² ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½Ρ 3. Π‘ΡΡΡΡΠ²Ρ Π·ΠΌΡΠ½Ρ Π£Π€ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡΠ² ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Ρ, 3-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Ρ, 9-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Ρ ΡΠ° ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΎΠ·ΠΈΠ½Ρ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ Π· ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ Π·ΡΠΌΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ½ΠΈΠΌ Π²Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° Π² ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΡΠ΄ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²ΠΈ Π΄ΠΎ Π»ΡΠ³Π°Π½Π΄Ρ, ΠΏΡΠΈΡΠΎΠΌΡ 9-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½ ΡΠ° ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΎΠ·ΠΈΠ½ Π²ΠΈΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΊΠΎΠ²ΠΎ Π΄Π΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΌΠΈ Π²ΠΆΠ΅ Π·Π° ΡΠ°Ρ
ΡΠ½ΠΎΠΊ ΡΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Π½ΠΈΠΊΠ°. ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΡΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½Ρ 7 Ρ 7-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ·ΠΈΠ½Ρ ΡΠ° 7-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΎΠ·ΠΈΠ½Ρ ΠΏΡΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ Π΄ΠΎ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ½ΠΎΡ Π²ΡΠ΄ΡΡΡΠ½ΠΎΡΡΡ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ Π· ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ° Π²ΠΈΠ½ΠΈΠΊΠ½Π΅Π½Π½Ρ Π½ΠΎΠ²ΠΎΡ Π·Π΄Π°ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ²Π°ΡΠΈ ΠΌΡΡΠ½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΈ Π· Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡ Π³ΡΡΠΏΠΎΡ. ΠΠ°ΠΌΡΡΠ΅Π½Π½Ρ Π³ΡΡΠΏΠΈ Π‘8Π Π½Π° N Ρ 8-azaXan Π½Π΅ Π·ΠΌΡΠ½ΡΡ ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΡΡΡΠ½ΠΎΡΡΡ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ ΡΡΡΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²ΠΈ Π· Π΄Π²ΠΎΠΌΠ° ΡΠΎΡΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡ Π³ΡΡΠΏΠΈ.ΠΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ Π£Π€ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π² ΠΎΠ±Π΅Π·Π²ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΠΠ‘Π Π³ΠΈΠΏΠΎΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Π°, ΠΊΡΠ°Π½ΡΠΈΠ½Π°, ΠΈΡ
Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΠ·ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΡΡΠ΄Π° ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ»Π΅ΠΆΠ΅Π½Ρ ΠΈΡ
ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΒΠ²ΠΈΠΈ Ρ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ Π΄Π΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ (ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΠΈΠΎΠ½) ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΎΠΉ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΠΎΠ»Ρ ΡΠΌΠΏΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΡΠ΅Ρ Hyp Π² ΡΠ΅Π΄ΠΊΠΎΠΉ Π΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΌΠ΅ ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅Ρ ΡΠ°ΡΡΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΠ΅ N7H β N9H Π²Π»Π΅Π²ΠΎ, Π° Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ Xan ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡΡΠ΅Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ
ΠΎΠ΄ N7H βN9H, Π±Π»ΠΎΠΊΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΠΉ Π΅Π³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ N3. ΠΠ½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π£Π€ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠ² Xan, mΒ³Xan, mβΉΠ₯Π°n ΠΈ X ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠΌ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ΠΎΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΒΠ½ΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° ΠΎΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΒΡΠ°, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ βΉΠ₯Π°n ΠΈ X ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ Π΄Π΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠΆΠ΅ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ, ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ N7 Π² mβ·1 ΠΈ mβ·X ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΒΠΌΡ ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°Ρ-ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΠΈ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΡ Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Ρ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΎΠΉ ΠΠ°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π‘8Π Π½Π° N Π² 8-azaXan Π½Π΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅Ρ ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΡΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Ρ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΡΠΎΡΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ.UV absorption spectra of hypoxanthine, xanthine, their nucleosides and a number of their methyl derivatives were studied in anhydrous DMSO, and the spectral changes under the interaction with neutral and deprotonated (carboxylate-ion) amino acid carboxylic group were traced. By the semi-empirical quantum-chemical method MNDOlH it was shown, that the interaction with carboxylate-ion fixes Hyp in the rare enolic form and shifts the N7H β N9H tautomeric equilibrium to the left while in the case of Xan provokes the N7HβN9H transition, which is blocked up by its methyl substitution at the position N3. Significant changes in the UV spectra of Xan, mΒ³Xan, mβΉXan and X under the interaction with carboxylate-ion are determined by the essential contribution to a complex formation of the proton transfer from a base to the ligand, mβΉXan and X proving to be partly deprotonated even on the account of the solvent. It wasestablished that methyl substitution at the position N7 in mβ·1 and mβ·X resulted in the practical absence of their interaction with carboxylate-ion and the rise of a new ability of forming complexes with the neutral carboxylic group. The substitution of the C8H group for N in 8-azaXan does not change the interaction specificity of this base with two forms of carboxylic group