The photophysical properties of chromophores assembled into metal-organic framework thin-films

Metallorganische Gerüste (MOFs) sind poröse Hybridmaterialien, die aus einem Metallzentrum bestehen, verbunden über Koordinationsbindungen mit einem organischen Linker. Nahezu unendliche Möglichkeiten der Metall-Linker-Kombination haben bisher zu einer großen Anzahl von MOF-Strukturen (>100.000) mit unterschiedlichen Strukturtopologien geführt. Die Eigenschaften von MOFs können durch eine durchdachte Auswahl der Metallzentren und organischen Linker abgestimmt werden, um MOFs spezifisch für bedarfsgerechte Anwendungen zu entwickeln. Bezugnehmend auf die weit fortgeschrittenen Anwendungen, ist die Herstellung von Festkörper-MOFs mittels der herkömmlichen Solvothermal-Methode nicht immer zielführend. Heterogene Morphologie, schwächere Anbindung an das Substrat und eine hohe Fehlstellendichte , wie in Festkörper-MOFs vorhanden, beeinflussen stark die Struktur-Eigenschafts Korrelation. Ein Ansatz zur Herstellung monolithischer kristalliner MOFs mit gut kontrollierten Dicke ist das Schicht-für-Schicht (LbL – layer-by-layer) -Verfahren über das Flüssigphasen-Epitaxie-Technik. In dieser Arbeit habe ich diese Technik verwendet, um hochkristalline, monolithische und orientierte SURMOF Strukturen aufzubauen. Eine hier verwendete Art von organischem Linker nennt sich photoaktive Verbindungen. Die räumliche Anordnung dieser photoaktiven Moleküle in der SURMOF-Plattform lieferte also hervorragende photophysikalische Eigenschaften. In der vorliegenden Arbeit habe ich ein Bianthrylchromophor untersucht, das mit metallkoordinierenden Gruppen ausgestattet ist, um einen photolumineszierenden oberflächenverankerten MOF -Dünnfilm (SURMOF) auf Zn-bianthrylbasis zu konstruieren. Die Zn-bianthryl-SURMOF haben eine gestapelte 2D-Schichtstruktur, die bei Anregung mit ultraviolettem (UV) Licht eine Cyan-Lumineszenz zeigt. In Reaktion auf die verlängerte UV-Bestrahlung in der Umgebungsbedingungen, zeigte der SURMOF auf Zn-bianthrylbasis jedoch eine deutliche Änderung der optischen Eigenschaften des Grund- und des angeregten Zustands, ohne seine Kristallstruktur zu verlieren. Eine detaillierte spektroskopische Untersuchung unter Verwendung von UV-Vis, FTIR, Raman, EPR und NEXAFS zeigte die Bildung der stabilen oxidierten Produkte von Bianthryl (Endoperoxid-Bianthryl) im SURMOF. Die vorliegende Studie identifiziert die Schlüsselfaktoren des Bianthryloxidationsprozesses, die einen selbstsensibilisierten photochemischen Weg beinhalten. Auch redoxaktive metallorganische Gerüste (MOFs) auf Viologenbasis haben in den letzten Jahren unter dem Gesichtspunkt intelligenter optisch aktiver Materialien großes Interesse gefunden. Hier wird ein Dicarboxylat-funktionalisiertes Viologen, 1,1‵-Bis (4- (carbonsäure) phenyl) - [4,4‵-bipyridin] -1,1‵-diiumdichlorid (viologen), als Linker zum Aufbau von SURMOF-Dünnfilmen unter Verwendung eines Schicht-für-Schicht-Flüssigphasen-Epitaxie-Verfahrens hergestellt. Diese Technik erzeugt ein hochkristallines, orientiertes SURMOF-2 auf Viologenbasis. Der orientierte, monolithische, kristalline SURMOF-Dünnfilm zeigt im Vergleich zu den zuvor beschriebenen Pulver-MOFs auf Viologenbasis eine schnell reversible Photochromie. Die Photochromie im SURMOF wird mittels UV-Vis, EPR und XPS untersucht

Impact of opioid-free analgesia on pain severity and patient satisfaction after discharge from surgery: multispecialty, prospective cohort study in 25 countries

Background: Balancing opioid stewardship and the need for adequate analgesia following discharge after surgery is challenging. This study aimed to compare the outcomes for patients discharged with opioid versus opioid-free analgesia after common surgical procedures.Methods: This international, multicentre, prospective cohort study collected data from patients undergoing common acute and elective general surgical, urological, gynaecological, and orthopaedic procedures. The primary outcomes were patient-reported time in severe pain measured on a numerical analogue scale from 0 to 100% and patient-reported satisfaction with pain relief during the first week following discharge. Data were collected by in-hospital chart review and patient telephone interview 1 week after discharge.Results: The study recruited 4273 patients from 144 centres in 25 countries; 1311 patients (30.7%) were prescribed opioid analgesia at discharge. Patients reported being in severe pain for 10 (i.q.r. 1-30)% of the first week after discharge and rated satisfaction with analgesia as 90 (i.q.r. 80-100) of 100. After adjustment for confounders, opioid analgesia on discharge was independently associated with increased pain severity (risk ratio 1.52, 95% c.i. 1.31 to 1.76; P < 0.001) and re-presentation to healthcare providers owing to side-effects of medication (OR 2.38, 95% c.i. 1.36 to 4.17; P = 0.004), but not with satisfaction with analgesia (beta coefficient 0.92, 95% c.i. -1.52 to 3.36; P = 0.468) compared with opioid-free analgesia. Although opioid prescribing varied greatly between high-income and low- and middle-income countries, patient-reported outcomes did not.Conclusion: Opioid analgesia prescription on surgical discharge is associated with a higher risk of re-presentation owing to side-effects of medication and increased patient-reported pain, but not with changes in patient-reported satisfaction. Opioid-free discharge analgesia should be adopted routinely

The global burden of cancer attributable to risk factors, 2010-19 : a systematic analysis for the Global Burden of Disease Study 2019

Background Understanding the magnitude of cancer burden attributable to potentially modifiable risk factors is crucial for development of effective prevention and mitigation strategies. We analysed results from the Global Burden of Diseases, Injuries, and Risk Factors Study (GBD) 2019 to inform cancer control planning efforts globally. Methods The GBD 2019 comparative risk assessment framework was used to estimate cancer burden attributable to behavioural, environmental and occupational, and metabolic risk factors. A total of 82 risk-outcome pairs were included on the basis of the World Cancer Research Fund criteria. Estimated cancer deaths and disability-adjusted life-years (DALYs) in 2019 and change in these measures between 2010 and 2019 are presented. Findings Globally, in 2019, the risk factors included in this analysis accounted for 4.45 million (95% uncertainty interval 4.01-4.94) deaths and 105 million (95.0-116) DALYs for both sexes combined, representing 44.4% (41.3-48.4) of all cancer deaths and 42.0% (39.1-45.6) of all DALYs. There were 2.88 million (2.60-3.18) risk-attributable cancer deaths in males (50.6% [47.8-54.1] of all male cancer deaths) and 1.58 million (1.36-1.84) risk-attributable cancer deaths in females (36.3% [32.5-41.3] of all female cancer deaths). The leading risk factors at the most detailed level globally for risk-attributable cancer deaths and DALYs in 2019 for both sexes combined were smoking, followed by alcohol use and high BMI. Risk-attributable cancer burden varied by world region and Socio-demographic Index (SDI), with smoking, unsafe sex, and alcohol use being the three leading risk factors for risk-attributable cancer DALYs in low SDI locations in 2019, whereas DALYs in high SDI locations mirrored the top three global risk factor rankings. From 2010 to 2019, global risk-attributable cancer deaths increased by 20.4% (12.6-28.4) and DALYs by 16.8% (8.8-25.0), with the greatest percentage increase in metabolic risks (34.7% [27.9-42.8] and 33.3% [25.8-42.0]). Interpretation The leading risk factors contributing to global cancer burden in 2019 were behavioural, whereas metabolic risk factors saw the largest increases between 2010 and 2019. Reducing exposure to these modifiable risk factors would decrease cancer mortality and DALY rates worldwide, and policies should be tailored appropriately to local cancer risk factor burden. Copyright (C) 2022 The Author(s). Published by Elsevier Ltd. This is an Open Access article under the CC BY 4.0 license.Peer reviewe

Lysosomal Storage Disorders in Egyptian Children

To describe the spectrum, relative prevalence and molecular background of lysosomal storage disorders in Egypt.status: publishe