Merging Metal Catalysis & DFT Studies toward the C-H Functionalization of a-Amino Carbonyl Compounds.

240 p.El principal objetivo de esta Tesis Doctoral consiste en el diseño de nuevos métodos catalíticos viafuncionalización de enlaces C¿H dirigidos a la modificación selectiva de aminoácidos y péptidos. Enparticular, se han desarrollado dos nuevas metodologías: una reacción de alcoxicarbonilación dederivados de Phe por activación de enlaces C(sp2)¿H catalizada por sales de Pd, y una reacción dehidroxilación de derivados de Tyr por funcionalización enlaces C(sp2)¿H catalizada por sales de Ru. Elmecanismo a través del cual ocurren dichos procesos se ha estudiado mediante cálculos computacionales.Así mismo, estudios de DFT han permitido elucidar el mecanismo a través del cual ocurren las reaccionesde CDC entre unidades de N-aril glicinas e indoles en presencia de sales de cobalto. En global, esta TesisDoctoral ha permitido avanzar en el desarrollo de nuevas estrategias sintéticas para modificarselectivamente biomoléculas de alto valor añadido

Late-Stage C-H Acylation of Tyrosine-Containing Oligopeptides with Alcohols

The selective tagging of amino acids within a peptide framework while using atom-economical C-H counterparts poses an unmet challenge within peptide chemistry. Herein, we report a novel Pd-catalyzed late-stage C-H acylation of a collection of Tyr-containing peptides with alcohols. This water-compatible labeling technique is distinguished by its reliable scalability and features the use of ethanol as a renewable feedstock for the assembly of a variety of peptidomimetics.The authors are grateful to the Ministerio de Ciencia e Innovacion (RTI2018-093721-B-I00, MCI/AEI/FEDER, UE) and the Basque Government (IT1033-16) for financial support. The authors thank the technical and human support provided by the Central Service of Analysis-SGIker of UPV/EHU and European funding (ERDF and ESF). In~aki Urruzuno thanks UPV/EHU for the postdoctoral research grant (EspDoc2020

Palladium-Catalyzed Site-Selective C(sp2)−H Acetoxylation of Tyrosine-Containing Peptides

A Pd-catalyzed C(sp2)−H acetoxylation of Tyr-containing peptides is described. The method relies on the use of a removable 2-pyridyloxy group as directing group and is distinguished by its reliable scalability and easily tuned regioselectivity to perform mono- and diacetoxylation reactions. Remarkably, the assembly of L–DOPA peptidomimetics is beyond reach upon cleavage of the directing group.We are grateful to Ministerio de Ciencia e Innovación (RTI2018-093721-B-I00, MCI/AEI/FEDER, UE) and Basque Government (IT-1741-22) for financial support. We thank for the technical and human support provided by Central Service of Analysis-SGIker of UPV/EHU and European funding (ERDF and ESF)

Ru-Catalyzed C-H Hydroxylation of Tyrosine-Containing Di- and Tripeptides toward the Assembly of L-DOPA Derivatives

[EN] The development of catalytic tools for the late-stage modification of amino acids within a peptide framework is a challenging task of capital importance. Herein, we report a Ru-catalyzed C(sp(2))-H hydroxylation of a collection of Tyr-containing di- and tripeptides featuring the use of a carbamate as a removable directing group and PhI(OCOCF3)(2) (PIFA) as oxidant. This air-compatible tagging technique is reliable, scalable and provides access to L-DOPA (L-3,4-dihydroxyphenylalanine) peptidomimetics in a racemization-free fashion. Density Functional Theory calculations support a Ru(II)/Ru(IV) catalytic cycle.We are grateful to Ministerio de Ciencia e Innovacion (RTI2018-093721-B-I00, MCI/AEI/FEDER, UE) and Basque Government (IT1033-16 and IT1254-19) for financial support. We thank for technical and human support provided by SGIker of UPV/EHU and European funding (ERDF and ESF). P. A.-S. thanks DIPC for the research contract

On the Mechanism of Cross-Dehydrogenative Couplings between N-Aryl Glycinates and Indoles: A Computational Study

Despite the widespread use of cross-dehydrogenative couplings in modern organic synthesis, mechanistic studies are still rare in the literature and those applied to α-amino carbonyl compounds remain virtually unexplored. Herein, the mechanism of Co-catalyzed cross-dehydrogenative couplings of N-aryl glycinates with indoles is described. Density functional theory studies supported the formation of an imine-type intermediate as the more plausible transient electrophilic species. Likewise, key information regarding the role of the N-aryl group and free NH motif within the reaction outcome has been gained, which may set the stage for further developments in this field of expertise.Ministerio de Ciencia e Innovación (RTI2018-093721-B-I00) Eusko Jaurlaritza (IT1033-16; IT1254-19

DESENVOLVIMENTO DE APLICAÇÃO IMERSIVA EDUCACIONAL: O SISTEMA SOLAR EM REALIDADE VIRTUAL

Com o avanço e, consequentemente, a popularização de determinadas tecnologias, é comum o uso de sistemas computacionais nas mais diversas áreas, tais como: jogos digitais, educação, publicidade e propaganda, construção civil, arquitetura, entre outras. Ademais, o uso da tecnologia junto às metodologias ativas de ensino, possibilita que as atividades sejam mais dinâmicas e se tornem diferenciais no processo de ensino e aprendizagem. No entanto, cabe-se o questionamento de como tornar essa aplicação interessante aos olhos dos alunos, sem se apoiar apenas no chamariz da tecnologia. Esse problema direcionou a pesquisa ao objetivo de desenvolver uma aplicação imersiva, utilizando de Realidade Virtual (RV), para uso no ambiente educacional. A temática escolhida para a aplicação foi “O sistema solar”, e essa se desenvolveu sob duas frente, a primeira teórica, fundamenta os dados exibidos durante a interação, estuda sua viabilidade, as ferramentas computacionais utilizadas e a usabilidade dentro da Experiência do Usuário (UX); a segunda observa o desenvolvimento prático: proposta de modelos 3D e implementação do ambiente virtual. Essa pesquisa demonstra a criação de uma aplicação mobile em Realidade Virtual, discute sua viabilidade em ambientes de ensino formais e/ou não formais sob a luz da Experiência do Usuário. &nbsp

Ensino de realidade virtual em tempos de pandemia: desafios, adaptações e estratégias no ensino remoto

This article presents a descriptive study of a teacher’s experience teaching Virtual Reality (VR) classes during the COVID-19 pandemic, highlighting the challenges and strategies involved in the transition to remote teaching.  Este artigo apresenta um estudo descritivo sobre a experiência de um professor ao ministrar aulas de Realidade Virtual (VR) durante a pandemia de COVID-19, destacando os desafios e estratégias envolvidos na transição para o ensino remoto. Este artículo presenta un estudio descriptivo sobre la experiencia de un docente impartiendo clases de Realidad Virtual (VR) durante la pandemia de COVID-19, destacando los desafíos y estrategias involucradas en la transición a la enseñanza remota.&nbsp

Tecnologias do Design-verso: investigação qualitativa de ambiente e objetos em realidade virtual para avaliações visuais de UX e HCI

This article addresses Virtual Reality (VR) applied to Design, focusing on its contri- bution to Research, Development and Innovation (RDI) of artifacts based on User Experience (UX) and Human Computer Interaction (HCI). The research question: Is it possible to visually recognize real objects transposed into a virtual reality (VR) envi- ronment, and evaluate their general dimensions and aesthetic aspects such as shape, color and texture through different perceptual dimensions (Semantics, Apparent Usability and Emotional Response) ? After bibliographical reviews, practical in-depth studies and digitization of objects for VR, a Qualitative Assessment was carried out with 8 Postgraduate participants in Design, Arts, Architecture and Technology. The results indicate the feasibility of realistic visual representation of products, allowing analyzes in the aesthetic, symbolic, emotional and apparent usability dimensions. The potential of VR as a design and evaluation tool, limitations of the technology and suggestions for future research are highlighted.Este artigo aborda a Realidade Virtual (VR) aplicada ao Design, com foco na Pesquisa, Desenvolvimento e Inovação (PDI) de artefatos fundamentados em User Experience (UX) e Human Computer Interaction (HCI). Como questão de pesquisa, aponta-se: É possível reconhecer visualmente objetos reais transpos- tos para ambiente de realidade virtual (VR), e avaliar suas dimensões gerais e aspectos estéticos como forma, cor e textura por meio de diferentes dimensões perceptivas (Semântica, Usabilidade Aparente e Resposta Emocional) a nivel de interação visual? Após revisões bibliográficas, aprofundamentos práticos, a digi- talização de objetos e inserção desse modelos em um ambiente VR, uma Avalia- ção Qualitativa foi realizada com 8 participantes de Pós-Graduação em Design, Artes, Arquitetura e Tecnologia. Os resultados indicam a viabilidade da represen- tação visual realista de produtos, permitindo análises nas dimensões estética, simbólica, emocional e de usabilidade aparente. Neste trabalho são destacados os potenciais da VR como ferramenta projetual e avaliativa, além das limitações da tecnologia e sugestões para futuras pesquisas

Assessing User Experience in Immersive Virtual Reality Environment: A review of interconnected terms and meanings

This article reports a research project aiming to identify aspects that influence User Experience (UX) in Immersive Virtual Reality (IVR) environments. Este artículo informa sobre un proyecto de investigación que tiene como objetivo identificar aspectos que influyen en la Experiencia del Usuario (UX) en entornos de Realidad Virtual Inmersiva (IVR).  Este artigo relata um projeto de pesquisa com o objetivo de identificar aspectos que influenciam a Experiência do Usuário (UX) em ambientes de Realidade Virtual Imersiva (IVR).&nbsp

Diseño y realidad virtual para situaciones de riesgo: simulación de entrenamiento en el uso de extintores para combatir incendios

In recent decades, several technological innovations in software and hardware have caused changes in how our daily activities are carried out.En las últimas décadas, varias innovaciones tecnológicas en software y hardware han provocado cambios en la forma en que se llevan a cabo nuestras actividades diarias.Nas últimas décadas, diversas inovações tecnológicas em software e hardware têm provocado mudanças na maneira como realizamos nossas atividades diárias