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拉電子基取代之Heptafulvenes與8-Aryl-8-Azaheptafulvenes和不對稱單取代之Fulvenes 進行加熱 [m+n] 環化加成反應之研究

By 劉清揚

Abstract

[[abstract]]有關於對稱性所容許的〔4+2〕、〔6+4〕、〔8+2〕和 [8+6] 加熱環化加成反應相互之間的競爭性,已引起了許多研究人員的興趣。本實驗室研究實驗結果顯示,20-23 給電子基「 不對稱」但是「 雙」取代之fulvenes 1e-k 皆「 傾向」於經由遠離「 環外」取代基立體障礙較「 大」之環內雙鍵,和電子型態類似於2;但是「 碳」 取代之 heptafulvenes 8a,b 或是「 氮」 取代之 8-aryl-8-azaheptafulvenes 20a-c,分別進行〔8+2〕、〔6+4〕或是〔4+2〕「 不對稱」環化加成反應,顯示出之極佳之位置選擇性與位向選擇性。完全相反地,tropone(2)和給電子基「不對稱」但是「單」取代之fulvenes 1b,c 分別經由〔6+4〕環化加成生成物4b,c 之立體結構,所顯示出完全相反之位置選擇性,來進行「 反向」( Anti)〔6+4〕環化加成反應。11 綜合上述討論,經由溫度的控制,有系統地更進一步縮小 fulvenes 1「 環外雙取代基」的立體結構大小至「 環外不對稱單取代基」,造成與 heptafulvenes 8a,b 或是8-aryl-8-azaheptafulvenes 20a-c「 環外」取代基相互之間排斥力的減小,應該會導致更加傾向於進行「 反向」( Anti)〔6+4〕環化加成反應。同時也藉此更進一步地增大了fulvenes 1l-r 「 環外不對稱單取代基」的立體結構相互之間的差異,應該也會分別進行〔8+2〕、〔6+4〕或是〔4+2〕「 不對稱」環化加成反應,顯示出之極佳之位置選擇性與位向選擇性。此次提出之「 兩年」研究計畫目的在於經由有系統地改換 fulvenes 1l-r 「 環外不對稱單」取代基的立體結構大小,分別和:( a ) heptafulvenes 8a,b( 第一年計畫:I-II ) ; ( b ) 8-aryl-8-azaheptafulvenes 20a-c(第二年計畫:III-IV);加熱進行分子間〔m+n〕環化加成反應研究;對其進行環化加成反應之相互之間的反應性、位置選擇性和位向選擇性,有進一步徹底而詳細的研究探討

Topics: 拉電子基取代之 heptafulvenes8-aryl-8-azaheptafulvenes給電子基“不對稱單”取代之 fulvenes〔m+n〕環化加成反應位置選擇性, 位向選擇性, 立體選擇性
Year: 2009
OAI identifier: oai:http://ir.lib.pccu.edu.tw/:987654321/1142
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