idUS. Depósito de Investigación Universidad de Sevilla
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    Desarrollo y diversificación de sistemas catalíticos basados en hidrozonas. Aplicaciones en catálisis asimétrica

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    El objetivo principal de esta Tesis Doctoral se ha centrado en el desarrollo de estrategias sintéticas basadas en el empleo de hidrazonas como reactivos, en combinación con métodos de activación organocatalíticos (aminocatálisis) o por catálisis de Pd(II). Además, en este último contexto las hidrazonas tienen un papel esencial como ligandos nitrogenados enantiopuros. Capítulo I: Contiene una introducción de las principales características de las hidrazonas, sus diferentes patrones de reactividad y aplicaciones en catálisis asimétrica. Capítulo II: En él se demuestra que α-cetohidrazonas y γ-cetohidrazonas α,β-insaturadas son pronucleófilos adecuados en reacciones aldólicas cruzadas asimétricas con trifluorometilcetonas. Dichas reacciones están catalizadas por una sal formada a partir de una amina primaria derivada de quinidina y ácido salicílico en proporción 1:2. Además, la alta funcionalidad de los alcoholes trifluorometilados obtenidos mediante esta metodología, junto con transformaciones características del grupo hidrazono, han posibilitado el acceso a ácidos carboxílicos, compuestos 1,4-dicarbonílicos y γ-cetoácidos fluorados, precursores clave para la síntesis de moléculas con actividad biológica. Capítulo III: Se presentan los nuevos avances llevados a cabo en reacciones de adición enantioselectiva de ácidos arilborónicos a N-carbamoilhidrazonas, catalizadas por Pd(II) y ligandos piridinohidrazona. Estas reacciones se desarrollan con dos familias diferentes de N-carbamoilhidrazonas, unas derivadas de aldehídos alifáticos y otras derivadas de formilfosfonato de dietilo. Para el primer caso, el diseño de ligandos piridinohidrazona de nueva generación resultó fundamental para obtener α-arilmonoalquilhidrazinas con buenos rendimientos y excelentes enantioselectividades (>99% ee para productos α-aril-orto-sustituidos). Además, la posterior desprotección del grupo benciloxicarbonil (Cbz) proporcionó las correspondientes hidrazinas libres, precursores directos para la síntesis de 1,2-diaza-heterociclos, hidrazidas derivadas de aminoácidos y otras moléculas de interés biológico. Para el segundo caso, las propiedades estructurales intrínsecas a las N-carbamoilhidrazonas derivadas de formilfosfonato de dietilo, condujeron a la obtención de α-aril-α-hidrazinofosfonatos con excelentes enantioselectividades (96-99% ee)

    Non-canonical DNA structures in Double Strand Break repair

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    DNA double-strand breaks (DSBs) pose a serious threat to genome stability, so their proper repair is crucial for cell viability. To repair them, the cell has evolved two main alternative mechanisms, non-homologous end-joining (NHEJ) and homologous recombination (HR). The correct choice between these two pathways is a key point to obtain a faithful restoration of the broken DNA sequence. One of best-known events regulating this decision is the generation of 3’ single-stranded DNA overhangs in a process known as DNA resection. Many different factors are involved in this process such as cell stemness, chromatin status or DNA conformation. In this Thesis, we investigated the role of G-quadruplexes, a noncanonical DNA structure, in DNA resection. First, we studied the impact of G-quadruplexes in this process and showed that DNA resection is impaired in the presence of these structures, both in vivo and in vitro. In addition, we demonstrated that PIF1α helicase activity unwinding G-quadruplexes promotes resection over these structures and that this process requires other factors such as BRCA1 and TOP2β. Furthermore, we took advantage of the key role of factors modulating DNA resection to regulate homologous recombination efficiency to search for new compounds that could affect CRISPR-Cas9 mediated homologous recombination efficiency.Los cortes que afectan a las dos cadenas del ADN suponen una seria amenaza a la estabilidad del genoma por lo que su reparación es crucial para la viabilidad celular. Para repararlos, la célula ha desarrollado principalmente dos mecanismos, la unión de extremos no homólogos (NHEJ) y la recombinación homóloga (HR). La correcta elección entre ambas rutas es un punto clave para conseguir restauran fielmente la secuencia de ADN dañada. Uno de los eventos más conocidos que regulan esta decisión es la generación de fibras de ADN de cadena sencilla colgantes en el extremo 3’ del corte de ADN en un proceso conocido como resección del ADN. Existen muchos factores involucrados en este proceso tal y como el grado de diferenciación de la célula, el estado de la cromatina o la conformación del ADN. En esta Tesis, se ha investigado el papel de los G-cuadruplexes, una estructura no canónica del ADN, en la resección del ADN. En primer lugar, se estudió el impacto de los G-cuadruplexes en este proceso y se ha mostrado que la resección del ADN se encuentra perjudicada en presencia de estas estructuras, tanto in vivo como in vitro. Además, se ha demostrado que la actividad helicasa de PIF1α en la resolución de los Gcuadruplexes promueve la resección a través de estas estructuras y que este proceso requiere de otros factores como BRCA1 y TOP2β. Asimismo, aprovechamos la importancia de la modulación de la resección del ADN por distintos factores en la regulación la eficiencia de la recombinación homóloga para buscar new compuestos que puedan influir en la eficiencia de la recombinación homóloga mediada por CRISPR-Cas9

    Alejandro Herrero Ayllón. Arquitectura e investigación desde sus correspondencias, cuadernos y fotografías

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    El propósito de esta tesis es profundizar y dar voz a la trayectoria del arquitecto Alejandro Herrero Ayllón (Madrid 1911-1977), de prolifera obra en Andalucía y uno de los primeros autores de gestos modernos en poblaciones sureñas, alejadas de las corrientes intelectuales europeas. La investigación se inicia con la contextualización social y arquitectónica de las primeras décadas del siglo XX, centrándose en su formación universitaria iniciada en 1928 en la Escuela de Arquitectura de Madrid, denominada ‘promoción de 1935’. Describe sus implicaciones universitarias, camino interrumpido por un periodo de reclusión en un sanatorio debido a una enfermedad pulmonar, seguido del estallido de la Guerra Civil en el verano de 1936. Aún convaleciente pasa un largo intervalo de introspección en Soria, donde coincide con su ex profesor Leopoldo Torres Balbás, consolidando una larga amistad. El desenlace de lo ocurrido en su entorno familiar y a algunos compañeros de la carrera en la posguerra, lo lleva –tras la obtención del título de arquitecto en 1940– a iniciar su etapa profesional en la lejana ciudad de Huelva (1940-1972). Bajo los cambios significativos del Nuevo Estado, ejerce como arquitecto para Obras Especiales, y más tarde como Arquitecto Municipal; cargos compaginados con el ejercicio libre de la profesión y como Subdelegado del Instituto Nacional de la Vivienda (INV) en Huelva. Su producción arquitectónica se centra en proyectos de urbanismo y en una gran diversidad de proyectos de viviendas sociales –eje principal de este estudio: poblados y barriadas para pescadores y mineros, en entornos costeros y rurales, y conjuntos residenciales urbanos– y un reducido número de proyectos privados. Su obra arquitectónica y teórica ha sido parcialmente divulgada en medios especializados de su época. La catalogación de dos de sus obras en el registro DOCOMOMO Ibérico confirma el interés de su producción, así como, las recurrentes citas de sus textos en artículos actuales que revisan la arquitectura de aquella etapa. La metodología cualitativa de estudio de casos reúne una mesurada selección de su obra construida, donde es posible reconocer su pensamiento teórico, convirtiéndolas en obras singulares en su recorrido. El hilo conductor de la investigación se apoya en documentos relevantes e inéditos del arquitecto, actualmente depositados en el Archivo Municipal de Huelva (AMH), especialmente en el Fondo Alejandro Herrero (FAH); con dossiers de proyectos, fotografías, escritos, apuntes académicos, notas y numerosas correspondencias privadas: con Leopoldo Torres Balbás, Félix Candela, Eduardo Robles Piquer, Carlos de Miguel, José Fonseca, etc. Estas relaciones epistolares son fuentes primarias imprescindibles de información, pues, desde diferentes territorios y retiros personales, describen sus vidas cotidianas y actividades profesionales, hablan de sus arquitecturas, de sus primeros artículos y conferencias. Comparten afinidades y diferencias, fragilidades y certezas; comunicaciones que actúan como salvavidas puntuales de cultura en la época gris de la posguerra. A partir de aquellas gavetas de recuerdos se desvela su silenciado itinerario, capaz de aportar una visión más humana al contexto histórico e intelectual de su propia arquitectura, y, además, amplían historias de otros protagonistas en situaciones coetáneas.O propósito de esta tese é aprofundar e dar voz à carreira do arquiteto espanhol Alejandro Herrero Ayllón (Madri 1911-1977), de obra prolífica na região de Andaluzia e um dos primeiros precursores de gestos modernos nas cidades do sul, tão distantes das correntes intelectuais europeias. A investigação se inicia com a contextualização social, familiar e arquitetônica nas primeiras décadas do século XX, centrada em sua formação universitária iniciada em 1928 na Universidade de Madri, logo na Faculdade de Arquitetura com a denominada ‘turma de 1935’. Descreve suas implicações universitárias, caminho interrompido pelo período de reclusão em um sanatório devido a uma doença pulmonar, seguido pelo início da Guerra Civil Espanhola no verão de 1936. Ainda convalescente, passa um longo intervalo de introspecção em Soria, onde coincide com seu ex-professor Leopoldo Torres Balbás, consolidando uma longa amizade. O desenlace do ocorrido no seu entorno familiar e com alguns companheiros de faculdade no pós-guerra, o conduz –trás a obtenção do título de arquiteto em 1940–, a iniciar sua etapa profissional na longínqua cidade de Huelva (1940-1972). Sob as significantes mudanças do Novo Estado, atua como arquiteto de Obras Especiais, e mais tarde, como Arquiteto Municipal; cargos compartillados com o exercício livre da profissão e como Subdelegado del Instituto Nacional de la Vivenda (INV) en Huelva. Sua produção arquitetônica se centra em projetos de urbanismo e numa grande diversidade de projetos de moradias sociais –eixo principal deste estudo: povoados e bairros para pescadores e mineiros em ambientes costeiros e rurais; conjuntos residenciais urbanos– e um reduzido número de projetos particulares. Sua obra arquitetônica e teórica foi parcialmente divulgada nos meios especializados de su época. A catalogação de duas das suas obras no registro DOCOMOMO Ibérico confirma o interesse da sua produção; assim como, a recorrente citação de seus textos em artigos atuais que revisam a arquitetura daquela etapa. A metodologia qualitativa do estudo de casos reune uma mesurada seleção de obras construídas, onde é possível reconhecer seu pensamento teórico, convertendo-as em obras singulares na sua trajetória. O fio condutor da investigação se apoia em documentos relevantes e inéditos do arquiteto, atualmente depositados no Arquivo Municipal de Huelva (AMH), especialmente no “Fondo Alejandro Herrero Ayllón” (FAHA); composto de dossiês de projetos, fotografias, escritos, apostilas acadêmicas, notas e abundantes correspondências privadas: com Leopoldo Torres Balbás, Félix Candela, Eduardo Robles Piquer, Carlos de Miguel, José Fonseca, etc. As relações epistolares encontradas são fontes imprescindíveis de informações, pois, desde diferentes territórios e retiros pessoais, descrevem suas vidas diárias e atividades profissionais, falam das suas arquiteturas, dos seus primeiros artigos e conferências. Compartilham afinidades e diferenças, fragilidades e certezas; comunicações que atuam como salva-vidas pontuais da cultura na época cinza do pós-guerra. A partir daquelas gavetas de lembranças se mostra seu silenciado itinerário, capaz de aportar uma visão mais humana ao contexto histórico e intelectual da sua própria arquitetura, e, que também ampliará a histórias de outros protagonistas em situações coetâneas

    Off-design of a CO2-based mixture transcritical cycle for CSP applications: Analysis at part load and variable ambient temperature

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    This is an open access article under the CC BY-NC-ND licenseThis work focuses on the off-design analysis of a simple recuperative transcritical power cycle working with the CO2 + C6F6 mixture as working fluid. The cycle is aircooled and proposed for a state-of-the-art concentrated solar plant with solar salts as heat transfer fluid in a hot region, with a cycle minimum and maximum temperature of 51 ◦C and 550 ◦C at design conditions. The design of each cycle heat exchanger (primary, recuperator and condenser) is carried out in MATLAB with referenced models and the turbine designed in CFD, providing performance maps adopted by the cycle operating in sliding pressure. The off-design of the cycle is developed with a routine simulating the thermodynamic conditions of the cycle at variable ambient temperature and thermal inputs down to 40 % of the nominal value. The results show that the cycle can efficiently run in a wide range of part load conditions and ambient temperatures, from around 0 ◦C to over 40 ◦C, with net electric cycle efficiencies from 45 % to 36 %: according to the control philosophy proposed, the condenser fans are fixed at design speed, while the cycle operates in sliding pressure, when is possible. The results evidence the flexibility and good performances of the proposed system in various operating conditions

    Dimensión político-social de la justicia penal en la Segunda República española (1931-1936).

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    Esta tesis doctoral se propone estudiar en qué medida uno de los grandes poderes del Estado, el judicial, fue parte de la vida institucional y política durante la Segunda República española. Para vislumbrar su acción como sujeto autónomo del proceso histórico, se analiza la dimensión política y social de la práctica judicial, lo que engloba la justicia política como tal –el enjuiciamiento de ciertas autoridades y altos puestos– y, también, algunas otras un tanto más amplias, como podrían ser los procedimientos judiciales que perseguían fines políticos o que adquirían tales connotaciones. El impacto político-social de las decisiones judiciales incidió de tal manera en las relaciones de poder –ya sea reforzando o mermando, creando o destruyendo posiciones en su interior– que cabe afirmar la irrupción de la judicatura en el proceso político y social. Además, puede sostenerse que el cuerpo judicial emergió como un sujeto político guiado por una lógica específica que, a veces, poco o nada tenía que ver con la lógica de los derechos plasmada en la Constitución y que, por ello, generó sendos cortocircuitos en el sistema republicano.Premio Extraordinario de Doctorado U

    Boards of directors and environmental sustainability: Finding the synergies that yield results

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    Boards of directors play an important role in one of the biggest challenges facing companies today: environmental sustainability. While research has mainly focused on the individual and isolated impacts of board composition characteristics on environ- mental sustainability, we aim to provide an understanding of what combinations of these characteristics result in its high/low levels and why. Using a fuzzy-set qualita- tive comparative analysis of a Spanish company's sample over the period 2014– 2019, we find that the characteristics of board composition could be complemented or substituted among them, having a similar impact on environmental sustainability performance. We also find that large boards, with a high presence of women and a low presence of family members, led to high environmental sustainability while hav- ing no dedicated sustainability committee and a lack of independence with no family presence yielded a low one. Finally, we draw four strategies for the design of the board composition.Ministerio de Economía y Competitividad ECO2017-84364-RJunta de Andalucía US-1258427Universidad de Sevilla VI PPIT-USPremio Trimestral Publicación Científica Destacada de la US. Facultad de Ciencias Económicas y EmpresarialesPremio Anual Publicación Científica Destacada de la US. Facultad de Ciencias Económicas y Empresariale

    The influence of digital social networks on the imaginaries about Spain of Moroccan migrant minors

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    Proyecto de I+D Sostenibilidad del Tercer Sector de la Comunicación. Diseño y Aplicación de Indicadores - SOScom PID2020-113011RB-I00 financiado por MCIN/AEI/10.13039/501100011033Este estudio analiza la influencia de las redes sociales digitales en los imaginarios sobre España creados por los menores marroquíes que migran al país. Usamos una metodología cualitativa basada en catorce entrevistas a jóvenes que migraron a España desde Marruecos siendo menores de edad. Los resultados muestran que las redes sociales de otros jóvenes que migraron anteriormente son la principal fuente de información con la que se construye la imagen de España. Esta imagen resulta sesgada, ya que no se corresponde con la experiencia real que experimentan al llegar al país, y provoca que la juventud se sienta desengañada por la información recibida previamente. Sin embargo, al llegar a España los menores replican en las redes el mismo tipo de contenidos. Concluimos que el sesgo narcisista de las redes sociales unido a la presión social para mostrar de forma exitosa el proceso migratorio se apuntan como causas de este fenómeno, que retroalimenta el impulso por migrar de otros menores marroquíes. No obstante, la falta de expectativas de futuro para la juventud en Marruecos sigue siendo la motivación principal para migrar.This study analyses the influence of digital social networks on the imaginary about Spain created by Moroccan minors who migrate to the country. It has been used a qualitative methodology based on fourteen interviews with young people who migrated to Spain from Morocco as minors. The results show that the social networks of other young people who have migrated previously are the main source of information through which the image of Spain is constructed. This image is biased, as it does not correspond to the real experience they had when they arrived to the country and makes young people feel disillusioned by the information they had previously received. However, upon arrival in Spain, minors replicate the same type of content on the networks. We conclude that the narcissistic bias of social networks together with the social pressure to show success in the migratory process are pointed out as causes of this phenomenon, which feeds back into the impulse to migrate of other Moroccan minors. However, the lack of future prospects for young people in Morocco remains the main motivation for migration.Ministerio de Ciencia e Innovación (MICIN) PID2020-113011RB-I00Agencia Estatal de Investigación MCIN/AEI/10.13039/50110001103

    Modelo de predimensionado de costes del ciclo de vida en la edificación

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    Los cambios legislativos que se han producido en la Unión Europea por la aparición de la Directiva UE 2014-24 sobre contratación pública, han transformado el paradigma en el control de costes de la edificación pública. Evolucionando desde el conocimiento de los costes de construcción al conocimiento de los costes a lo largo del ciclo de vida de la edificación como parámetro de evaluación de las licitaciones pública. El objetivo principal de la investigación es diseñar una metodología que permita el predimensionado de costes de todo el ciclo de vida de la edificación en las etapas previas del diseño y contemplando los costes de preconstrucción, construcción, uso y fin de vida. Basada de las estructuras dadas por las normas profesionales como la UNE-EN-15643-4 y UNE-EN16627, tomando como referencia los datos que aportan las mediciones y presupuestos de las edificaciones existentes, y la Base de Costes de Construcción de Andalucía, se propone una clasificación y estructura de la información de la construcción, y una base de costes para el predimensionamiento del coste del ciclo de vida. Además, se desarrolla un modelo de cálculo que permite homogeneizar los costes y aplicarlos en cada etapa del ciclo de vida para obtener el valor actual de la inversión. Los costes del ciclo de vida se estiman en usos del edificio con una duración de 40, 70 y 100 años. Esta metodología se aplica al estudio de caso de una escuela secundaria en Andalucía, España. Los resultados de un periodo de estudio de 100 años distribuyen los costes (3.892,14 €/m2) en 9% en la etapa de preconstrucción, 32% en la etapa de construcción, 58% en la etapa de uso y 1% en la etapa de fin de vida, empleando una tasa de descuento 1,5%. Los costes fiscales del ciclo de vida ascienden al 2% y los otros gastos del promotor al 4%. La estructura de la información y el modelo de cálculo propuestos permiten realizar simulaciones de distintos datos económicos y diferentes elementos constructivos, siendo útil para la toma de decisiones en las etapas iniciales de diseño de una edificación.The legislative changes that have occurred in the European Union because of the appearance of the EU Directive 2014-24 on public procurement, have changed the paradigm in the cost control of public building construction, which goes from determining construction costs to costs throughout the life cycle of the building, as a parameter for evaluating public tenders. The main objective of the research is to design a methodology that allows the pre-dimensioning of costs of the entire life cycle of the building, starting at the previous stages of design and considering the costs of pre-construction, construction, use and end-of-life. Based on the structures given by professional standards such as UNE-EN-15643-4 and UNE-EN16627, and taking as a reference the data provided by measurements and budgets of existing buildings, and the Andalusian Construction Cost Database, it is proposed a construction information classification system, and a life cycle cost pre-dimensioning database. In addition, a calculation model is developed that allows a costs standardization in order to obtain the actual value of the investment cost. Life cycle costs are estimated for the building use periods of 40, 70 and 100 years. This methodology is applied to the case study of a secondary school in Andalusia, Spain. The results of 100 years study period distributes the costs (€ 3,892.14 / m2), 9% in the pre-construction stage, 32% in the construction stage, 58% in the use stage and 1% in the end-of-life stage, using a 1.5% discount rate. The taxation costs of the life cycle amount to 2% and the other expenses of the promoter to 4%. The proposed information structure and the calculation model allow simulations of different economic data and different construction elements, being useful for decision-making in the initial stages of building design

    Intense Pulse Light Combined With Low-Level Light Therapy in Dry Eye Disease: A Systematic Review

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    Objectives:To evaluate the improvement in symptoms and signs associated with intense pulse light (IPL) combined with low-level light therapy (LLLT) in the treatment of dry eye disease (DED).Methods:A systematic review of full-length original studies reporting the effects of IPL combined with LLLT for DED in two databases, PubMed and Scopus, was performed according to the PRISMA statement. The quality assessment tool for case series studies from the National Heart, Lung, and Blood Institute was used to analyze the quality of the studies selected.Results:The search provided a total of 393 articles, of which six were included. Significant decreases in the Ocular Surface Disease Index (OSDI) score, meibomian gland dysfunction (MGD) score, MGD grade, and meiboscore and increases in tear film stability, lipid layer thickness, and loss area of the meibomian gland have been reported. Concerning tear volume, tear meniscus height, and Schirmer test remained unchanged. In relation to tear osmolarity and corneal fluorescein staining, contradictory outcomes were found.Conclusions:Intense pulse light combined with LLLT for the treatment of dry eye improves OSDI, tear film stability, and meibomian gland function; thus, this treatment may be recommended for DED patients due to MGD

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